氣體阻隔性等，在前述拉伸過程之后樹脂組合物層的厚度選自通常 0.1至300μπι，優選0.1至100μπι，特別優選0.1至50WI1的范圍。過度薄的樹脂組合物層不能實 現令人滿意的氣體阻隔性，并且過度厚的樹脂組合物層會提供具有不充分的柔軟性的膜。
[0094] EV0H樹脂組合物層與粘合性樹脂層的厚度比W及EV0H樹脂組合物層與熱塑性樹 脂層的總厚度的比在熱拉伸之前和之后不會大幅度變化。因此，運些比大致與層疊體相同。
[0095] 根據本發明的方法，透明的容器保持本身的氣體阻隔性而沒有不均勻的厚度。同 時，在生產的容器中，減少了可見的條紋。該效果看似從作為原料的層疊體獲得。層疊體包 括EV0H樹脂組合物層，其降低了在EV0H樹脂組合物層與其鄰接層之間的界面處的微小端 流，所述微小端流導致條紋。運是由于:包含于樹脂組合物中的兩種EV0H樹脂的混合性通過 調節其流動性的差而增大。因此，成形品的外觀優異，由此成形品用于通常食品W及例如蛋 黃醬和調味品等的調味料、例如味增等的發酵食品、例如沙拉油等的油脂食品、飲料、化妝 品和藥品的包裝或容器。
[00%] 實施例
[0097] 下文中，本發明基于實施例在W下描述，但本發明不限于實施例，除非超出發明的 主旨。
[0098] 順便地，實施例中的單位"份"基于重量，除非另有說明。
[0099] [EV0H樹脂組合物第1至10號的生產]
[0100] 選自下述EV0H樹脂1、2、3和4的兩種EV0H樹脂用于EV0H樹脂組合物。將如表1中示 出選擇的兩種EV0H樹脂干式配混W致具有較低的乙締含量的EV0H樹脂的量是80份并且具 有較高的乙締含量的EV0H樹脂的量是20份。將表1中示出的簇酸的金屬鹽也干式配混從而 制備樹脂組合物。
[0101] · EV0H樹脂1:29mol %的乙締單元含量，99.6mol %的皂化度，MFR為4. Og/lO分鐘 (210°C，2160g 的負荷）
[0102] · EV0H樹脂2:44mo 1 %的乙締單元含量，98.5mo 1 %的皂化度，MFR為4. Og/10分鐘 (210°C，2160g 的負荷）
[0103] · EV0H樹脂3:25mol %的乙締單元含量，99.7mol %的皂化度，MFR為4. Og/10分鐘 (210°C，2160g 的負荷）
[0104] · EV0H樹脂4:51mol%的乙締單元含量，94.0mol%的皂化度，MFR為25g/10分鐘 (210°C，2160g 的負荷）
[0105] [層疊體的生產]
[0106] 將因此制備的EV0H樹脂組合物、聚丙締 rEG47FT"，來自化pan Polypropylene Coloration)和粘合性樹脂（"Admer QF551"，來自Mitsui Qiemicals)供給至巧巾5層共擠 出T模片成形裝置并且共擠出從而形成巧中5層層疊體，即聚丙締層/粘合性樹脂層/EV0H樹 脂組合物層/粘合性樹脂層/聚丙締層，其厚度(μπι)分別為450/25/50/25/450。
[0107] 層疊體成形裝置的全部模具的溫度設定為210°C。
[010引[層疊體的二次成形]
[0109] 真空加壓成形機（活塞輔助型真空加壓成形機，來自ASAN0 LABORATORIES C0.， LTD.)的模具和加熱器的溫度分別設定為50°C和500°C。因此生產的3種5層層疊體是40mm 長、40mm寬和1000皿厚，并且包括厚度為50皿的EV0H樹脂層。將該巧巾5層層疊體成形為具有 寬于開口的底的杯狀容器。杯狀容器具有48mm的上面直徑，80mm的底面直徑，52mm的深度， 并且杯子的拉深比，即深度(單位:mm)/最大直徑(單位:mm)是0.65。
[0110] 通過將層疊體在500°C(加熱器溫度）下加熱從而軟化層疊體分別24秒或26秒，生 產了成形品
[0111] [二次成形性的評價]
[0112] 觀察作為成形品的因此生產的杯子的外觀，并且根據條紋產生的程度目測評價。
[0113] A:沒有條紋或輕微觀察到具有小于200WI1的尺寸的條紋。
[0114] B:部分觀察到具有200至300皿的尺寸的條紋。
[0115] C:部分觀察到具有300至500皿的尺寸的條紋。
[0116] D:觀察到具有300至500皿的尺寸的條紋遍及成形品。
[0117] E:產生條紋并且沒有獲得透明的成形品。
[0118] [表 1]
[0119]
[0120] EV0H1:乙締含量29mol %，皂化度99.6mol %，MFR4. Og/10分鐘
[0121] EVO肥：乙締含量44mol %，皂化度98.5mol %，MFR4. Og/10分鐘
[0122] EVO冊：乙締含量25mol %，皂化度99.7mol %，MFR4. Og/10分鐘
[0123] EV0H4:乙締含量51mol %，皂化度94. Omol %，MFR25g/10分鐘
[0124] Δ化：乙締含量的差(mol% )
[01巧]St-Zn:硬脂酸鋒
[01%] St-化:硬脂酸巧
[0127] St-Mg:硬脂酸儀
[0128] 各自使用不包含簇酸的金屬鹽或包含除了硬脂酸鋒W外的簇酸的金屬鹽的EV0H 樹脂組合物的層疊體第2號和第6-9號提供具有條紋的容器。此外，在利用使用其間具有大 的差的EV0H樹脂組合的EV0H樹脂組合物的情況下，沒有生產透明的容器。
[0129] 使用包含硬脂酸鋒和具有彼此明顯不同的乙締含量的兩種EV0H樹脂的EV0H樹脂 組合物的層疊體第10號不能充分地降低由大的差（A化)導致的條紋的產生。
[0130] 各自使用包含硬脂酸鋒和乙締含量的差（AEt)為10至25mol%的兩種EV0H樹脂的 EV0H樹脂組合物的層疊體第1號和第3-5號可W降低條紋的產生或提供沒有條紋的成形品。 理解的是，即使在應用于真空加壓成形時，本發明的EV0H樹脂組合物也可W降低條紋的產 生。然而，如層疊體第1號和第3號所示，在EV0H樹脂組合物中的硬脂酸鋒過度低的含量的情 況下，不會獲得令人滿意的降低該條紋產生的效果。因此，硬脂酸鋒的含量需要為大于 lOOppm，優選250ppmW上。
[01引]產業上的可利用性
[0132]包括本發明的EV0H樹脂組合物的層和具有不同的拉伸性的熱塑性樹脂的層的層 疊體適合于生產具有優異的氣體阻隔性和外觀的容器。
【主權項】
1. 一種樹脂組合物，其包括： (A)兩種乙烯-乙烯醇共聚物和(B)高級脂肪酸的鋅鹽， 其中所述兩種乙烯-乙烯醇共聚物之間的乙烯單元含量的差A Et是10至25mol %。2. 根據權利要求1所述的樹脂組合物，其中所述兩種乙烯-乙烯醇共聚物是乙烯含量為 20至40mol%的乙烯-乙烯醇共聚物A1和乙烯含量為40至60mol%的乙烯-乙烯醇共聚物A2。3. 根據權利要求1或2所述的樹脂組合物，其中所述乙烯-乙烯醇共聚物A1與所述乙烯-乙烯醇共聚物A2的重量比在90/10至60/40的范圍內。4. 根據權利要求1至3任一項所述的樹脂組合物，其中基于所述兩種乙烯-乙烯醇共聚 物的總含量，所述(B)高級脂肪酸的鋅鹽的含量是50至800ppm。5. 根據權利要求1至4任一項所述的樹脂組合物，其中所述兩種乙烯-乙烯醇共聚物之 間的在210°C和2160g的負荷下的熔體流動速率的差△ MFR是5g/10分鐘。6. -種層疊體，其包括至少一層根據權利要求1至5任一項所述的樹脂組合物的層。7. 根據權利要求6所述的層疊體，其中除了乙烯-乙烯醇共聚物以外的熱塑性樹脂的層 經由粘合性樹脂層層疊在所述樹脂組合物的層的至少一面上。8. 根據權利要求6或7所述的層疊體，其中所述熱塑性樹脂是聚丙烯。9. 一種氣體阻隔性和外觀優異的容器的制造方法，其包括： 將根據權利要求6至8任一項所述的層疊體加熱和軟化； 通過真空吸引和/或壓縮空氣來使所述層疊體抵至模具;和 冷卻并且脫模從而獲得容器。10. -種減少條紋產生的方法，所述條紋產生于來自層疊體的二次成形品，所述層疊體 包括至少一層樹脂組合物的層作為氣體阻隔層，所述樹脂組合物包含具有彼此不同的乙烯 含量的兩種乙烯-乙烯醇共聚物，所述方法包括： 選擇兩種乙烯-乙烯醇共聚物以致它們之間的乙烯單體含量的差Δ Et是10至25mol % ; 和 將高級脂肪酸的鋅鹽與所述兩種乙烯-乙烯醇共聚物配混。11. 根據權利要求10所述的方法，其中所述高級脂肪酸的鋅鹽通過干式配混與所述兩 種乙烯-乙烯醇共聚物配混。
【專利摘要】公開了一種組合物，其包含具有不同的乙烯含量百分比和皂化度的兩種EVOH樹脂，所述EVOH樹脂組合物在使用真空加壓成形時抑制條紋的產生，同時保持氣體阻隔性。所述組合物的使用也可以提供通過真空加壓成形等來制造具有優異的氣體阻隔性和外觀的杯子等有底容器的方法。
【IPC分類】B32B27/28, C08L29/04, C08K5/09
【公開號】CN105555860
【申請號】CN201480051375
【發明人】井上耕太
【申請人】日本合成化學工業株式會社
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2014年9月11日
【公告號】EP3048136A1, US20160177080, WO2015041135A1