丙基甲醇、 締丙基乙醇、5-己締-1-醇、5-己締-2-醇、9-癸締-1-醇);乙締基-打-Cio烷基面(例如締丙基 漠、4-漠-1-下締、5-漠-1-戊締、6-漠-1-己締、7-漠-1-庚締、8-漠-1-辛締、9-漠-壬締、10- 漠-1-癸締);乙締基-Ci-Ci偏基環氧化物(例如3,4-環氧-1-下締、3,4-環氧-1-戊締、4,5- 環氧-1-戊締、2-甲基-2-乙締基環氧乙燒、1,2-環氧-5-己締、1,2-環氧-6-庚締、1,2-環氧- 7-辛締、1,2-環氧-8-壬締、1,2-環氧-9-癸締);和包含氮雜環下燒鐵的含締的單體(例如N- 締丙基-C廣Cl2烷基胺與表氯醇的反應產物)。
[0073] 可W通過首先使式(IV)的單官能Ξ硅氧烷(其中El是NH2)與(甲基)丙締酷氯(或丙 締酷漠)、(甲基)丙締酸酢、(甲基)丙締酸或(甲基)丙締酸的N-徑基班巧酷亞胺醋在抓C和 N-徑基班巧酷亞胺的存在下反應,得到N-取代的(甲基)丙締酷胺,然后通過使得到的N-取 代的(甲基)丙締酷胺與烷基面(如上所述)反應制備式(la)或(扣)的硅氧烷乙締類單體。
[0074] 可W通過首先使式(IV)的單官能Ξ硅氧烷(其中El是NH2)與包含簇基的(甲基)丙 締酷胺(例如(甲基)丙締酸的N-徑基班巧酷亞胺醋與氨基酸的反應產物,所述氨基酸選自 0-丙氨酸、丫 -氨基下酸、5-氨基戊酸、3-氨基下酸、3-氨基異下酸、3-氨基環己燒甲酸、3-氨 基環戊燒甲酸、β-亮氨酸、β-異亮氨酸、β-絲氨酸、β-蘇氨酸或他汀類)或包含二氨嗯挫酬的 乙締類單體(例如2-乙締基-4,4-二甲基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-異丙締基-4,4-二甲基-1,3- 嗯挫嘟-5-酬、2-乙締基-4,4-二甲基-1,3-嗯挫嘟-6-酬或2-異丙締基-4,4-二甲基-1,3-嗯 挫嘟-6-酬)反應,得到Ν-取代的(甲基)丙締酷胺,然后通過使得到的Ν-取代的(甲基)丙締 酷胺與烷基面(如上所述)反應制備式(Ic)或(Id)的硅氧烷乙締類單體。
[0075] 可W通過首先使式(IV)的單官能Ξ硅氧烷(其中El是簇基)與包含N出的(甲基)丙 締酷胺(例如(甲基)丙締酷氨基乙胺或(甲基)丙締酷氨基丙胺)反應,得到N-取代的(甲基) 丙締酷胺,然后通過使得到的N-取代的(甲基)丙締酷胺與烷基面(如上所述)反應制備式 (le)或(If)的硅氧烷乙締類單體。
[0076] 可W通過首先使式(IV)的單官能Ξ硅氧烷(其中El是徑基)與包含二氨嗯挫酬的 乙締類單體(例如2-乙締基-4,4-二甲基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-異丙締基-4,4-二甲基-1,3- 嗯挫嘟-5-酬、2-乙締基-4,4-二甲基-1,3-嗯挫嘟-6-酬或2-異丙締基-4,4-二甲基-1,3-嗯 挫嘟-6-酬)反應,得到N-取代的(甲基)丙締酷胺,然后通過使得到的N-取代的(甲基)丙締 酷胺與烷基面(如上所述)反應制備式(Ig)或(比)的硅氧烷乙締類單體。
[0077] 根據另一個優選的實施方案,在本發明的該方面中,第二種重復單元優選是衍生 自式(II)的硅氧烷乙締類單體。更優選地,在式(II)中,R'是氨;rl和r2是0;Ri〇是取代或未 取代的Ci-Cio亞烷基二價殘基;護是&-C6烷基(優選甲基);Rii是C廣C6烷基。
[0078] 式(II)的硅氧烷乙締類單體可W由式(VI)的單官能寡-二甲基硅氧烷制備:
[0079]
(VI)
[0080] 其中Rii、Rio和ml如上述所定義,且El是氨基(-N出)、簇基(-C00H)或徑基基團(- 0H):首先使其與(甲基)丙締酸的N-徑基班巧酷亞胺醋、(甲基)丙締酷面(氯化物或漠化 物)、(甲基)丙締酸酢、(甲基)丙締酸、包含N此的(甲基)丙締酷胺、包含簇基的(甲基)丙締 酷胺或包含二氨嗯挫酬的乙締類單體(例如2-乙締基-4,4-二甲基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-異 丙締基-4,4-二甲基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-乙締基-4-甲基-4-乙基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-異 丙締基-4-甲基-4-下基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-乙締基-4,4-二下基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-異 丙締基-4-甲基-4-十二烷基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-異丙締基-4,4-二苯基-1,3-嗯挫嘟-5- 酬、2-異丙締基-4,4-五亞甲基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-異丙締基-4,4-四亞甲基-1,3-嗯挫 嘟-5-酬、2-乙締基-4,4-二乙基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-乙締基-4-甲基-4-壬基-1,3-嗯挫 嘟-5-酬、2-異丙締基-4-甲基-4-苯基-1,3-嗯挫嘟-5-酬、2-異丙締基-4-甲基-4-芐基-1, 3-嗯挫嘟-5-酬、2-乙締基-4,4-五亞甲基-1,3-嗯挫嘟-5-酬和2-乙締基-4,4-二甲基-1,3- 嗯挫嘟-6-酬)在本領域技術人員眾所周知的偶合反應中反應(如上所述),得到N-取代的 (甲基)丙締酷胺,然后使N-取代的(甲基)丙締酷胺與烷基面(如上所述)反應。
[0081] 可W通過用烷基裡(例如正-下基裡)引發六甲基環Ξ硅氧烷的"活躍"聚合且用二 甲基氯硅烷使反應停止、然后用包含締的單體(例如締丙胺、3-下締基胺、4-戊締基胺、5-己 締基胺、5-庚締基胺、6-庚締基胺、締丙醇、締丙基甲醇、締丙基乙醇、5-己締-1-醇、5-己締- 2-醇、9-癸締-1-醇、3-下締酸、4-戊締酸、5-己締酸、6-庚締酸、7-辛締酸、8-壬締酸、9-癸締 酸)氨化甲娃烷基化制備式(VI)的單官能寡-二甲基硅氧烷。
[0082] 根據另一個優選的實施方案,在本發明的該方面中,第Ξ種重復單元優選衍生自 式(III)的聚硅氧烷交聯劑:
[0083]
巧 I)
[0084] 其中E和E'彼此獨立地是甲基丙締酷氧基、(甲基)丙締酷胺或N-Ci-Cs烷基(甲基) 丙締酷氨基基團,39、扣〇心1、4、^如上述所定義,111和112彼此獨立地是〇-200的整數,且(111 +n2)是10-200,且化、R2、R3、R4、R日、R6、化和Rs彼此獨立地是C廣Cio烷基、C廣C4烷基-或C廣C4-燒 氧基-取代的苯基、CrCi日氣烷基、CrCio氣酸、C6-C18芳基殘基或-a化-(0C孤)。3-0護(其中a化 是Ci-Cs-亞烷基二價殘基,護是]^或Ci-(^烷基,且n3是1-10的整數)。更優選地,Ri-Rs是甲基; 或虹-R4和R6-R8是甲基,而化是-a化-(0C2H4)n3-0lT,其中a化是Ci-Cs-亞烷基二價殘基,護是Η 或Ci-Cio烷基,且η3是1-10的整數。
[0085] 根據另一個優選的實施方案,在本發明的該方面中,本發明的軟質接觸透鏡包含 娃酬水凝膠材料,該娃酬水凝膠材料在其聚合物基質中還包含第四種重復單元,該重復單 元衍生自選自Ν,Ν'-亞甲基-雙-(甲基)丙締酷胺、Ν,Ν'-亞乙基-雙-(甲基)丙締酷胺、Ν,Ν'- 二徑基亞乙基-雙-(甲基)丙締酷胺、1,3-雙(丙締酷氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、 1,3-雙(甲基丙締酷氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷及其組合的交聯劑。交聯劑可W 用于改善結構完整性和機械強度。
[0086] 根據另一個優選的實施方案,在本發明的該方面中,本發明的軟質接觸透鏡包含 娃酬水凝膠材料,該娃酬水凝膠材料在其聚合物基質中還包含第五種重復單元,衍生自能 夠吸收紫外線福射化V)和高能紫外光化Ε化)的乙締類單體的該重復單元用于本發明。通過 具有UV-吸收或UV/皿化-吸收乙締類單體單元,可W得到具有UV-吸收或UV/肥化-吸收能力 的娃酬水凝膠透鏡。運類透鏡可W將角膜保護至一定程度W防止其受到紫外線("UV")福射 和任選的高能紫外光導致的損傷。
[0087] 優選的UV-吸收和UV/皿化-吸收的包含苯并Ξ挫的乙締類單體的實例包括、但不 限于:2-(2-?基-5-乙締基苯基)-2Η-苯并Ξ挫、2-(2-?基-5-丙締酷氧基丙基苯基)-2Η- 苯并Ξ挫、2-(2-?基-3-甲基丙締酷氨基甲基-5-叔辛基苯基)苯并Ξ挫、2-(2/-?基-5/- 甲基丙締酷氨基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、2-(2/-?基-5/-甲基丙締酷氨基苯基)-5-甲氧基苯 并Ξ挫、2-(2/-?基-5/-甲基丙締酷氧基丙基-3/-叔-下基-苯基)-5-氯苯并Ξ挫、2-(2/- 徑基-5/-甲基丙締酷氧基丙基苯基)苯并Ξ挫、甲基丙締酸2-徑基-5-甲氧基-3-(5-(Ξ氣 甲基)-2Η-苯并[d][l,2,3]S挫-2-基)節醋(Wkl)、甲基丙締酸2-徑基-5-甲氧基-3-(5-甲 氧基-2H-苯并[d] [ 1,2,3]Ξ挫-2-基)節醋(Wk5)、甲基丙締酸3-(5-氣-2H-苯并[d] [ 1,2, 3]Ξ挫-2-基)-2-?基-5-甲氧基節醋(Wk2)、甲基丙締酸3-(2H-苯并[d] [ 1,2,3]Ξ挫-2- 基)-2-?基-5-甲氧基節醋(Wk3)、甲基丙締酸3-(5-氯-2Η-苯并[d] [ 1,2,3]Ξ挫-2-基)- 2-徑基-5-甲氧基節醋(Wk4)、甲基丙締酸2-徑基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2Η-苯并[d][l,2, 3]Ξ挫-2-基)節醋(Wk6)、甲基丙締酸2-徑基-5-甲基-3-(5-(Ξ氣甲基)-2H-苯并[d][l, 2,3]Ξ 挫-2-基)節醋(Wk7)、4-締丙基-2-(5-氯-2H-苯并[d][l,2,3]S 挫-2-基)-6-甲氧 基苯酪(Wレ8)、2-{2'-?基-3'-叔-5'[3"-(4"-乙締基節氧基)丙氧基巧基}-5-甲氧基- 2H-苯并Ξ挫、苯酪、2-(5-氯-2H-苯并Ξ挫-2-基)-6-(l,l-二甲基乙基)-4-乙締基- (1^1)、2-(2/-徑基-5/-甲基丙締酷氧基乙基苯基)苯并^挫(2-丙締酸,2-甲基-,2-[3- (2H-苯并Ξ挫-2-基)-4-徑基苯基]乙醋,Norbloc)、2-{2'-徑基-3'-叔-下基-5'-[3'-甲基 丙締酷氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并Ξ挫(UV13)、2-[2'-徑基-3'-叔-下基-5'- (3'-丙締酷氧基丙氧基)苯基]-5-Ξ氣甲基-2H-苯并Ξ挫(CF3-UV13)、2-(2'-徑基-5-甲基 丙締酷氨基苯基)-5-甲氧基苯并Ξ挫化V6)、2-(3-締丙基-2-徑基-5-甲基苯基)-2H-苯并 Ξ挫(UV9)、2-( 2-徑基-3-甲締丙基-5-甲基苯基)-2H-苯并Ξ挫(UV12)、2-3 ' -叔-下基-2'- 徑基-5'-(3"-二甲基乙締基甲娃烷基丙氧基)-2'-徑基-苯基)-5-甲氧基苯并^挫(1^15)、 2-(2 ' -徑基-5 ' -甲基丙締酷基丙基-3 ' -叔-下基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并Ξ挫化V16)、2- (2'-徑基-5'-丙締酷基丙基-3'-叔-下基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并Ξ挫化V16AK2-甲基 丙締酸3-[3-叔-下基-5-(5-氯苯并Ξ挫-2-基)-4-徑基苯基]-丙醋α6-100,CAS#96478- l5-8)、甲基丙締酸2-(3-(叔-下基)-4-?基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][l,2,3]Ξ挫-2-基) 苯氧基)乙醋(16-102);苯酪、2-(5-氯-2H-苯并Ξ挫-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙-1-締基) (CAS#1260141-20-5);2-[2-^基-5-[3-(甲基丙締酷氧基)丙基]-3-叔-下基苯基]-5-氯- 2H-苯并Ξ挫;苯酪、2-(5-乙締基-2H-苯并Ξ挫-2-基)-4-甲基-,均聚物(9CI)(CAS#83063- 87-0)。根據本發明,可聚合的組合物包含約0.2 % -約5.0 %、優選約0.3 % -約2.5 %、更優選 約0.5 % -約1.8 %重量的UV-吸收劑。
[0088] 如果能夠吸收紫外線福射和高能紫外光化E化)的乙締類單體用于本發明,則基于 錯燒的Norrish I型光引發劑和光源包括約400-約550皿區中的光優選用于引發自由基聚 合物。任意基于錯燒的Norrish I型光引發劑可W用于本發明,只要它們能夠在使用光源包 括約400-約550皿區中的光照射下引發自由基聚合。基于錯燒的Norrish I型光引發劑的實 例是US 7,605,190(完整地并入本文作為參考)中所述的酷基錯化合物。優選地,透鏡形成 材料的單體包含如下酷基錯化合物的至少一種。
[0089]
[0090] 如果透鏡制品包含uv-吸收乙締類單體,則苯甲酯基麟氧化物光引發劑優選用作 本發明中的光引發劑。優選的苯甲酯基麟氧化物光引發劑包括、但不限于2,4,6-Ξ甲基苯 甲酯基二苯基麟氧化物;雙-(2,6-二氯苯甲酯基)-4-Ν-丙基苯基麟氧化物;和雙-(2,6-二 氯苯甲酯基)-4-Ν-下基苯基麟氧化物。應當理解,任意非苯甲酯基麟氧化物引發劑的光引 發劑可W用于本發明。
[0091] 應當理解,本發明的軟質接觸透鏡可W任性地包含少量另外的重復單元(即少于 用于制造軟質接觸透鏡的透鏡制品中總可聚合成分的約5%重量),其衍生自非(甲基)丙締 酷胺-型乙締類單體和/或非娃酬疏水性乙締類單體的親水性乙締類單體。
[0092] 幾乎任意的親水性乙締類單體均可W用于本發明。適合的親水性乙締類單體是徑 基-取代的低級烷基(C1-C6)丙締酸醋類和甲基丙締酸醋類、徑基-取代的低級烷基乙締基酸 類、Ν-乙締基化咯、Ν-乙締基-2-化咯燒酬、2-乙締基嗯挫嘟、2-乙締基-4,少-二烷基嗯挫 嘟-5-酬、2-和4-乙締基化晚、具有總計3-6個碳原子的締控類不飽和簇酸、氨基(低級燒 基)-(其中術語"氨基"還包括季錠)、單(低級燒氨基)(低級烷基)和二(低級燒氨基)(低級 烷基)丙締酸醋類和甲基丙締酸醋類、締丙醇、Ν-乙締基烷基酷胺、Ν-乙締基-Ν-烷基酷胺 等。其中優選的親水性乙締類單體是2-徑基乙基甲基丙締酸醋化ΕΜΑ)、2-^基乙基丙締酸 醋化ΕΑ)、徑基丙基丙締酸醋、徑基丙基甲基丙締酸醋化ΡΜΑ)、Ξ甲基錠2-徑基丙基甲基丙 締酸醋鹽酸鹽、甲基丙締酸氨基丙醋鹽酸鹽、甲基丙締酸二甲基氨基乙醋(DMAEMA)、甲基丙 締酸甘油醋(GMA)、N-乙締基-2-化咯燒酬(NVP)、締丙醇、乙締基化晚、丙締酸、具有200- 1500重均分子量的(甲基)丙締酸C1-C4-烷氧基聚乙二醇醋、甲基丙締酸、N-乙締基甲酯胺、 N-乙締基乙酷胺、N-乙締基異丙基酷胺、N-乙締基-N-甲基乙酷胺、締丙醇和N-乙締基己內 酷胺,但運些并非窮盡性的清單。更優選地,非酷胺類乙締基單體的親水性乙締類單體是丙 締酸醋單體。
[0093] 幾乎任意的疏水性乙締類單體均可W用于制備帶有側鏈或末端官能團的中間體 共聚物的光化可聚合組合物。優選的疏水性乙締類單體的實例包括甲基丙締酸醋、乙基-丙 締酸醋、丙基丙締酸醋、異丙基丙締酸醋、環己基丙締酸醋、2-乙基己基丙締酸醋、甲基甲基 丙締酸醋、乙基甲基丙締酸醋、丙基甲基丙締酸醋、乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋、 戊酸乙締醋、苯乙締、氯下二締、乙締基氯、亞乙締基氯、丙