Tm)和上述的高立構規整 度。例如,所述丙締-1-下締共聚物的烙點(Tm)可W為約130°C或更高或約130°C至約180°C, 優選約130°C至約150°C,更優選約133°C至約148°C。
[0084] 此外,根據本發明制備的丙締-1-下締共聚物可W顯示出約80°C至約120°C,優選 約85°C至約100°C的結晶溫度(Tc)。
[0085] 此外,根據本發明制備的丙締-1-下締共聚物可顯示出高的流動性。例如,在230°C 下載荷為2.16kg下測量,根據本發明制備的丙締-1-下締共聚物具有約lOg/10分鐘或更大, 優選約lOg/10分鐘至約40g/10分鐘,更優選約15g/10分鐘至約35g/10分鐘的高烙融指數 (melt index,MI),顯示出高的流動性。
[0086] 此外,根據本發明制備的丙締-1-下締共聚物具有約280kg/cm2或更大、或者約 290kg/cm2或更大、或者約300kg/cm2或更大的拉伸強度,W及約500 %或更大、或者約600 % 或更大的伸長率,顯示出同時滿足強度和柔性的特征。
[0087] 在本發明中,根據需要可W添加或刪減除上述公開內容之外的項目,并且本發明 對它們沒有特別限制。
[0088] 下文中,為了理解本發明,提供了優選的實施例。然而,下列實施例僅用于更容易 地說明本發明,并且本發明不限于運些實施例或由其所限制。
[0089] <實施例〉
[0090] <合成實施例:茂金屬化合物的合成〉
[0091] 合成實施例1
[0092]
[009引步驟1:制備(6-叔下氧基己基)二氯甲基硅烷
[0094] 在-100°C下經3小時向1 OOmLS氯甲基硅烷溶液(約0.2 Imo 1,己燒)中緩慢滴加 lOOmL叔下氧基己基氯化儀溶液(約0.14mol,乙酸)之后,將混合物在室溫下攬拌3小時。
[0095] 從混合物溶液中分離出透明有機層之后,通過對該透明有機層進行真空干燥從其 中除去過量的Ξ氯甲基硅烷。由此,獲得了透明液相的(6-叔下氧基己基)二氯甲基硅烷(產 率 84%)。
[0096] 1h 醒R(500MHz,CDCl3,7.24ppm):0.76(3H,s),l.ll(2H,t),1.18(9H,s),1.32~ 1.55^H,m),3.33(2H,t)
[0097] 步驟2:制備(6-叔下氧基己基)(甲基)-雙(2-甲基-4-苯基巧基)硅烷
[009引在0°C下將15.4mL正下基裡溶液(2.5M,己燒溶劑)緩慢滴加到77mL 2-甲基-4-苯 基巧的甲苯/THF= 10/1溶液(34.9mmol)中,將該混合物溶液在80°C下攬拌1小時并在室溫 下繼續攬拌一天。此后,在-78°C下將5g上述制備的(6-叔下氧基己基)二氯甲基硅烷緩慢滴 加到混合物溶液中,將該混合物攬拌10分鐘并在80°C下繼續攬拌1小時。通過向其中添加水 從中分離出有機層后,通過用二氧化娃柱精制產物并對其進行真空干燥獲得粘性的黃色油 狀物(外消旋:內消旋=1:1 ),產率為78 %。
[0099] 1h 醒R(500MHz,CDCl3,7.24ppm):0.10(3H,s),0.98(2H,t),1.25(9H,s),1.36~ 1.50(8H,m),1.62(細,m),2.26(6H,s),3.34(2H,t),3.81(2H,s),6.87(2H,s),7.25(2H,t), 7.35(2H,t),7.45(4H,d),7.53(4H,t),7.61(4H,d)
[0100] 步驟3:制備[(6-叔下氧基己基甲基硅烷-二基)-雙(2-甲基-4-苯基巧基)]二氯化 錯
[0101] 在-78°C下將3.0血正下基裡溶液(己燒中2.5M)緩慢滴加到50mL上述制備的(6-叔 下氧基己基)(甲基)-雙(2-甲基-4-苯基巧基)硅烷的乙酸/己燒=1/1溶液(3.37mmol)中, 將該混合物在室溫下攬拌約2小時并真空干燥。此后,通過用己燒洗涂鹽并對其進行過濾和 真空干燥獲得黃色固體。在手套箱中對所合成的配體鹽和雙(N,N'-二苯基-1,3-丙烷二氨 基)二氯化錯雙(四氨巧喃)[Zr (C5也NC此C出C出NCs也)Cl2 (C祖80) 2 ]稱重后,在-78°C下向其中 緩慢滴加乙酸,并將混合物在室溫下攬拌一天。此后,過濾紅色反應溶液并將其從中分離出 來,在-78°C下向其中緩慢滴力日4當量的HC1乙酸溶液(1M),并將混合物攬拌3小時。然后,通 過過濾并對其進行真空干燥獲得澄色固體形式的茂金屬化合物(外消旋:內消旋= 10:1), 產率為85%。
[0102] 1h 醒R(500MHz,C6D6,7.24ppm): 1.19(9H,s),1.32(3H, S),1.48~1.86(10H,m), 2.25(細,s),3.37(2H,t),6.95(2H,s),7.13(2H,t),7.36(2H,d),7.43(6H,t),7.62(4H,d), 7.67(2H,d)
[。…引比較合成實施例1
[0104]
[0105] 步驟1;審。備^甲基雙(2_甲基_4_苯基巧基)石圭燒
[0106] 在0°C下將21.8mL正下基裡溶液(2.5M,己燒溶劑)緩慢滴加到77mL 2-甲基-4-苯 基巧的甲苯/THF= 10/1溶液(49.5mmol)中,將混合物溶液在80°C下攬拌1小時并在室溫下 繼續攬拌一天。此后,在〇°C或更低的溫度下向其中緩慢滴加2.98mL二氯甲基硅烷,將該混 合物攬拌約10分鐘并在80°C下繼續攬拌1小時。通過向其中添加水從中分離出有機層后,通 過用二氧化娃柱精制產物并對其進行真空干燥獲得粘性黃色油狀物(外消旋:內消旋=1: 1),產率為61%。
[0107] 1h NMR(500MHz,CDCl3,7.24ppm):0.02(6H,s),2.37(細,s),4.00(2H,s),6.87(2H, t),7.38(2H,t),7.45(2H,t),7.57(4H,d),7.65(4H,t),7,75(4H,d)
[0刪步驟2:制備[二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基巧基)]二氯化錯
[0109] 在-78°c下將10.9mL正下基裡溶液(己燒中的2.5M)緩慢滴加到240血二甲基雙(2- 甲基-4-苯基巧基)硅烷的乙酸/己燒=1/1溶液(12.4mmol)中。將該混合物在室溫下攬拌一 天,并通過過濾和對其進行真空干燥獲得淺黃色固體。在手套箱中對所合成的配體鹽和雙 (N,N'-二苯基-1,3-丙烷二氨基)二氯化錯雙(四氨巧喃)稱重后,在-78°C下向其中緩慢滴 加乙酸,并將混合物在室溫下攬拌一天。過濾該混合物并從中分離出紅色溶液后,通過對其 進行真空干燥并向其中添加甲苯/乙酸=1/2溶液獲得潔凈的紅色溶液。在-78°C下向其中 緩慢滴加1.5至2當量的HC1乙酸溶液(1M),并將該混合物在室溫下攬拌3小時。然后,通過過 濾并對其進行真空干燥獲得澄色固體組分的催化劑(僅外消旋的),產率為70%。
[0110] 1h NMR(500MHz,C6D6,7.24ppm):1.32(6H,s),2.24(細,s),6.93(2H,s),7.10(2H, t),7.32(2H,t),7.36(2H,d),7.43(4H,t),7.60(4H,d),7.64(2H,d)
[01"]制備實施例:負載催化劑的制備
[0112] 制備實施例1
[0113] 在schlenk燒瓶中稱量3g二氧化娃L203F后,向其中添加40mmol甲基侶氧燒(MA0), 并使混合物在95°C下反應24小時。沉淀之后,除去上部分并將剩余部分用甲苯洗涂兩次。接 著,將360μπιο1合成實施例1中獲得的茂金屬化合物溶解于甲苯后,使溶液在75°C下反應5小 時。反應后當沉淀結束時,除去上部分的溶液,并用甲苯洗涂剩下的反應產物。使252μπιο1的 二甲基苯錠四(五氣苯基)棚酸鹽在75°C下反應5小時。反應后,將反應產物用甲苯洗涂并用 己燒繼續洗涂,通過對其進行真空干燥獲得5g負載在二氧化娃上的固體型茂金屬催化劑。
[0114] 比較制備實施例1
[0115] 根據與制備實施例1中相同的方法制備負載催化劑,不同之處在于使用比較合成 實施例1中獲得的茂金屬化合物代替合成實施例1中獲得的茂金屬化合物。
[01W 丙締-1-下締共聚反應的實施例
[0117] 實施例1
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