[0178]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于40°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg為215°C和217°C，氣/液面接觸角為72° ± 2，固/液面接觸角為70° 土2，雙面都親水。
[0179]實施例83:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是單環氧封端聚硅氧烷與明膠的摩爾比替換成
0.5:1ο
[0180]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于40°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，TgS195°C和215°C，氣/液面接觸角為90° ± 2，固/液面接觸角為73° 土2。
[0181]實施例84:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是單環氧封端聚硅氧烷與明膠的摩爾比替換成
1:1。
[0182]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于40°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg*175°C和195°C，氣/液面接觸角為110° ±2，固/液面接觸角為89° 土2。
[0183]實施例85:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是單環氧封端聚硅氧烷與明膠的摩爾比替換成1.5:1ο
[0184]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于40°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，TgSl98°C和205°C，氣/液面接觸角為83° ±2，固/液面接觸角為79° 土2。
[0185]實施例86:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是單環氧封端聚硅氧烷與明膠的摩爾比替換成
2:1。
[0186]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于40°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg為215°C和217°C，氣/液面接觸角為73° ± 2，固/液面接觸角為70° 土2，雙面都親水。
[0187]實施例87:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是單環氧封端聚硅氧烷與明膠的摩爾比替換成
3:1。
[0188]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于40°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，TgS217°C和220°C，氣/液面接觸角為70° ±2，固/液面接觸角為68° 土2，雙面都親水。
[0189]實施例88:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是干燥溫度替換成25°C。
[0190]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于50°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，TgS183°C和195°C，氣/液面接觸角為93° ± 2，固/液面接觸角為89° 土2。
[0191]實施例89:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是干燥溫度替換成35°C。
[0192]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于50°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，TgSl85°C和210°C，氣/液面接觸角為96° ±2，固/液面接觸角為77° 土2。
[0193]實施例90:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是干燥溫度替換成50°C。
[0194]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，1^為170°〇和195°〇，氣/液面接觸角為105° ± 2，固/液面接觸角為90° 土2。
[0195]實施例91:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是干燥溫度替換成60°C。
[0196]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg*175°C和195°C，氣/液面接觸角為108° ±2，固/液面接觸角為89° 土2。
[0197]實施例92:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是干燥溫度替換成70°C。
[0198]加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg*175°C和185°C，氣/液面接觸角為108° ±2，固/液面接觸角為95° 土2。
[0199]實施例93:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是在裝有溫度計插口、取樣口及冷凝器插口的三口反應瓶內加入3克明膠(占總質量的3%)，97克去離子水，所得料液粘度為400厘泊(50°C)，加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1: 4，放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg為185°C和205°C，氣/液面接觸角為96° ± 2，固/液面接觸角為80° 土 2。
[0200]實施例94:
所描述方法與實施例1 一致，唯一不同是在裝有溫度計插口、取樣口及冷凝器插口的三口反應瓶內加入8克明膠(占總質量的8%)，92克去離子水，所得料液粘度為950厘泊(50°C)，加入乙醇混合均勻，乙醇與混合液的體積比為1:4，放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg為183°C和195°C，氣/液面接觸角為93° 土 2，固/液面接觸角為89° 土 2。
[0201]實施例95:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是乙醇與混合液的體積比替換為1:1。
[0202]放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg*198°C和205°C，氣/液面接觸角為85° ±2，固/液面接觸角為79° ±2。
[0203]實施例96:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是乙醇與混合液的體積比替換為1:2。
[0204]放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg*183°C和195°C，氣/液面接觸角為93° ±2，固/液面接觸角為89° ±2。
[0205]實施例97:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是乙醇與混合液的體積比替換為1:3。
[0206]放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg*175°C和198°C，氣/液面接觸角為107° ±2，固/液面接觸角為86° ±2，氣/液面疏水，固/液面親水。
[0207]實施例98:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是乙醇與混合液的體積比替換為1:5。
[0208]放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg*178°C和195°C，氣/液面接觸角為105° ±2，固/液面接觸角為90° ±2。
[0209]實施例99:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是乙醇與混合液的體積比替換為1:6。
[0210]放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg*180°C和195°C，氣/液面接觸角為100° ±2，固/液面接觸角為86° ±2，氣/液面疏水，固/液面親水。
[0211]實施例100:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是乙醇與混合液的體積比替換為1:7。
[0212]放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，g*185°C和200°C，氣/液面接觸角為95° ±2，固/液面接觸角為82° ±2，氣/液面疏水，固/液面親水。
[0213]實施例101:
所描述方法與實施例50—致，唯一不同是乙醇與混合液的體積比替換為1:8。
[0214]放置于60°C的常壓烘箱內烘干6小時，得到明膠膜，Tg*195°C和205°C，氣/液面接觸角為87° ±2，固/液面接觸角為79° ±2。
【主權項】
1.一種單環氧封端聚硅氧烷改性明膠雙親膜，由重均分子量為500的單環氧封端聚硅氧烷改性明膠聚合物(A)的水溶液，重均分子量為1000的單環氧封端聚硅氧烷改性明膠聚合物(B)的水溶液，重均分子量為2000的單環氧封端聚硅氧烷改性明膠聚合物(C)的水溶液和明膠(D)的水溶液混合、干燥后得到，其中A溶液占混合溶液總重量的5?90%，B溶液占混合溶液總重量的5?90%，C溶液占混合溶液總重量的5?90%，D溶液占混合溶液總重量的5?25%，該混合溶液在50°C的粘度小于700厘泊，該雙親膜的玻璃化轉變溫度為40?175°C。2.如權利要求1所述的單環氧封端聚硅氧烷改性明膠雙親膜的制備方法，包括如下步驟: (1)將明膠溶解于水中配制成水溶液，調節其溫度在40?60°C，調節體系pH為8?11，質量濃度為3?8%，將溶液分為4等份，向每一份中都加入烷基硫酸鈉，攪拌4?8h，其中烷基硫酸鈉的烷基鏈長度為10、12、14或16，用量為明膠質量的I?20%; (2)將步驟(I)得到的溶液取出一份，分I?8批加入分子量為500的單環氧封端聚硅氧烷，單環氧封端聚硅氧烷的用量為明膠分子中伯胺基摩爾量的0.04?3.0倍，于40?60°C反應24?30h，得到溶液A，其中溶液質量濃度為I?30%; (3)將步驟(I)得到的溶液取出一份，分批加入分子量為1000的單環氧封端聚硅氧烷，單環氧封端聚硅氧烷的用量為明膠分子中伯胺基摩爾量的0.04?3.0倍，于40?60°C反應24?30h，得到溶液A，其中溶液質量濃度為I?30%; (4)將步驟(I)得到的溶液取出一份，分批加入分子量為2000的單環氧封端聚硅氧烷，單環氧封端聚硅氧烷的用量為明膠分子中伯胺基摩爾量的0.04?3.0倍，于40?60°C反應24?30h，得到溶液A，其中溶液質量濃度為I?30%; (5)將步驟(I)得到的溶液取出一份，于40?70°C持續攪拌12?24h，得到溶液D，其中溶液濃度為I?10%; (6 )將溶液A、溶液B、溶液C和溶液D以質量比為(I?5 ): (I?5 ): (I?5 ):1比例混合后，得到含有不同重均分子量聚硅氧烷改性明膠混合水溶液； (7)稱取5?1g含有不同重均分子量聚硅氧烷改性明膠混合水溶液，置于聚四氟乙烯的模具中，在模具中加入無水乙醇，乙醇與混合液的體積比為1: (I?8)，混合均勻后，在25?70°C的常溫烘箱中烘干，得到具有不同接觸角的改性明膠膜，其中部分比例下可獲得一面親水一面疏水的雙親膜，該膜延展性好。
【專利摘要】本發明涉及一種單環氧封端聚硅氧烷改性明膠雙親膜的制備方法，將明膠溶解于水中配制成質量濃度為3~8%的水溶液，于40～60℃、pH為8～11的條件下，加入表面活性劑十二烷基硫酸鈉，攪拌4～8小時后，溶液分為4份，第一份中加入分子量為500的單環氧封端聚硅氧烷，得到溶液A；第二份加入分子量為1000的單環氧封端聚硅氧烷，得到溶液B；第三份加入分子量為2000的單環氧封端聚硅氧烷，得到溶液C；第四份不加入單環氧封端聚硅氧烷，為溶液D，其中A、B、C溶液中單環氧封端聚硅氧烷的用量是明膠摩爾量的0.04～3.0倍，A,B,C,D四個混合溶液于40～60℃下繼續反應24～30h后，通過調節四種溶液混合比例為（1～5）：（1～5）：（1～5）：1后，量取5～10g溶液置于模具中，加入無水乙醇，于25～70℃常壓烘箱內烘干，得到一面親水、另一面疏水的雙親膜，該膜延展性好，柔軟。
【IPC分類】C08K5/42, C08L83/06, C08L89/00, C08J5/18
【公開號】CN105542204
【申請號】CN201510970538
【發明人】許靜, 班青, 李靜, 李天鐸
【申請人】齊魯工業大學
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月22日