室溫開始以20°C/分鐘的 升溫條件測試,觀測到吸熱峰溫度Tml后,在比T ml高20°C的溫度下保持5分鐘,然后在20°C/ 分鐘的降溫條件下冷卻至室溫,然后再次以20°C/分鐘的升溫條件進行測定,此時觀測到的 吸熱峰溫度T m2即為液晶聚酯的熔點。
[0023] 本發明還公開了一種包含上述液晶聚酯的液晶聚酯組合物。
[0024] 優選地,所述液晶聚酯組合物,按重量份計,包括如下組分: 液晶聚酯 100份; 填充劑 5份-100份。
[0025]其中,所述填充劑選自纖維狀填充劑和/或板狀填充劑;所述纖維狀填充劑選自玻 璃纖維、石棉纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅-氧化鋁纖維、鈦酸鉀纖維、碳或石墨纖維、金屬 纖維中的一種或幾種;優選為玻璃纖維;所述板狀填充劑選自滑石、云母、石墨、高嶺土中的 一種或幾種;優選為云母。
[0026] 優選地,所述玻璃纖維的平均纖維直徑為3微米-30微米,平均長徑比大于等于5, 平均纖維長度為50微米-1500微米;所述云母的平均粒徑為0.5微米-200微米。
[0027] 當添加填充劑,相對于液晶聚酯100重量份,添加超過100份以上的填充劑,液晶聚 酯組合物的機械強度可能降低。添加填充劑的方法不特別限制,并且可以列舉在本領域中 公知的方法。
[0028] 此外,除了上述組分以外,可以以不損害本發明目的的量向本發明中使用的液晶 聚酯組合物中加入公知的各種添加劑;各種添加劑可以選自填料、增塑劑、穩定劑、著色劑、 潤滑劑、脫模劑、抗氧劑中的一種或幾種。
[0029] 為了改善機械強度,可以在根據本發明的液晶聚酯組合物中混入填料,該填料可 以為顆粒、薄片等形式的無機或有機填料。
[0030] 顆粒狀填料的實例包括硅酸鹽如硅酸鈣、硅酸鋁、粘土、硅藻土、硅灰石、各種金屬 粉末如氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、三氧化銻、氧化鋁和硫酸鈣、炭黑、二氧化硅、石英砂、玻璃 珠、研磨的玻璃空心微珠和玻璃粉末。
[0031] 薄片填料的實例包括玻璃薄片和各種金屬箱。其他有機填料包括例如芳香族聚 酯、芳香族聚酰亞胺、聚酰胺等制成的耐熱高強度纖維。
[0032] 根據需要,這些填料可以用通常已知的表面處理劑進行表面處理。
[0033]合適的增塑劑為鄰苯二甲酸酯。
[0034] 合適的穩定劑包括有機亞磷酸酯,如亞磷酸三苯酯,亞磷酸三_(2,6-二甲基苯基) 酯,亞磷酸三-壬基苯基酯,二甲基苯膦酸酯,磷酸三甲酯等,有機亞磷酸酯,烷基化的一元 酚或者多元酚,多元酚和二烯的烷基化反應產物,對甲酚或者二環戊二烯的丁基化反應產 物,烷基化的氫醌類,羥基化的硫代二苯基醚類,亞烷基-雙酚,芐基化合物,多元醇酯類,苯 并三唑類,二苯甲酮類的一種或者多種組合。
[0035] 合適的脫模劑包括硬脂酸金屬鹽類,硬脂酸烷基酯類,硬脂酸季戊四醇酯類,石 錯,褐煤錯等等。
[0036] 合適的著色劑包括各種顏料,染料,如無機顏料的金屬氧化物和混合金屬氧化物 的氧化鋅,氧化鈦,氧化鐵,硫化物如硫化鋅等;鋁酸鹽,硅酸鹽,鉻酸鹽,鐵酸鹽等,炭黑,群 青;有機顏料如偶氮類,重氮類,蒽醌類、酞菁、喹啉類,萘,酮,嗪類等等。
[0037] 合適的潤滑劑包括高級脂肪酸、高級脂肪酯、高級脂肪酸的金屬鹽等。
[0038] 合適的抗氧劑包括有機亞磷酸酯,烷基化的一元酚或者多元酚,多元酚和二烯的 烷基化反應產物,對甲酚或者二環戊二烯的丁基化反應產物,烷基化的氫醌類,羥基化的硫 代二苯基醚類,亞烷基-雙酚,芐基化合物,多元醇酯類等。
[0039] 各種添加劑不限于上述幾種,可任選含有對液晶聚酯的熱穩定性和物理性質無害 的其它種類組分以及熱塑性組合物中常見的其它物質,如一種或多種的聚丙烯、聚酰胺、聚 酯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚碳酸酯、聚醚砜、聚苯基醚及其改性物質,熱塑性樹脂如聚醚酰亞 胺,熱固性樹脂如酚醛樹脂、環氧樹脂、聚酰亞胺樹脂和氰化物樹脂。
[0040] 根據本發明的液晶聚酯經過本領域公知的熔體模塑成型方法例如擠出成型、注射 成型、壓制成型和吹塑成型均可加工成液晶聚酯組合物。
[0041] 其中,通過擠出成型工藝得到的液晶聚酯組合物,具體步驟如下:按照配比將液晶 聚酯、填充劑和/或各種添加劑用高速混合機混合均勻后,加入雙螺桿擠出機,在280RPM-320RPM的螺桿轉速下熔融混合,螺筒溫度為290°C_355°C,擠出,冷卻、切粒,即得液晶聚酯 組合物。
[0042] 本發明與現有技術相比,具有如下有益效果: 本發明通過選用在液晶聚酯配方中添加結構式如式I定義的苯甲酸化合物的含量基于 液晶聚酯的總重量為〇.lppm-500ppm時,得到的液晶聚酯的高溫耐熱穩定性得到意想不到 的顯著改善,流動性也得到了提高,且不影響液晶聚酯的其它方面性能;由該液晶聚酯組成 的液晶聚酯組合物同樣也具有優異的高溫耐熱穩定性和流動性。
【附圖說明】
[0043] 圖1為使用寬5mm、厚Imm螺旋狀成型彳吳具,將液晶聚酯填充成型的成型品不意圖。
【具體實施方式】
[0044] 下面通過【具體實施方式】來進一步說明本發明,以下實施例為本發明較佳的實施方 式,但本發明的實施方式并不受下述實施例的限制。
[0045]所述結構式如式I定義的苯甲酸化合物的重量含量的測試方法:取500mg液晶聚酯 樣品加入25ml容量瓶中,加入2.5ml濃度為5mo 1/L的Na0H/CH30H混合溶液,并加入IOml除水 二甲基亞砜;在60°C的溫度下保持氮氣氛圍,對容量瓶進行震蕩24h以上,待樣品水解完全 后,加水溶解水解形成的芳族單體鹽,并用鹽酸中和過量的堿,冷凍干燥所得樣品,得到液 晶聚酯完全水解的產物;將水解后的樣品溶于丙酮中,采用美國安捷倫公司1260型高效液 相色譜儀,測試樣品中的結構式如式I定義的苯甲酸化合物;并采用外標法對水解樣品中的 結構式如式I定義的苯甲酸化合物進行定量。
[0046]所述液晶聚酯的熔融粘度的測試方法:采用Dynisco LCR7000型毛細管流變儀對 液晶聚酯進行測試,測試溫度為液晶聚酯熔點+20°C,剪切速率為1000秒'使用內徑1mm,長 度40mm的口模測量。
[0047] 所述液晶聚酯的熔點的測試方法:通過NETZSCH公司DSC 200 F3型差示掃描量熱 儀(DSC),在從室溫開始以20°C/分鐘的升溫條件測試,觀測到吸熱峰溫度Tml后,在比Tml高 20°C的溫度下保持5分鐘,然后在20°C/分鐘的降溫條件下冷卻至室溫,然后再次以20°C/分 鐘的升溫條件進行測定,此時觀測到的吸熱峰溫度T m2為液晶聚酯的熔點。
[0048] 所述液晶聚酯的比容對數粘度的測試方法:將液晶聚酯溶解于五氟苯酚中,制成 濃度為〇. 01 g/mL的溶液,測試溫度為60°C,采用內徑為0.7 mm的烏氏粘度計測量;并由公 式:比容對數粘度=[ln(nr) ]/C計算得到,其中%為相對粘度(t溶液/t溶劑),C為溶液濃度。
[0049] 所述液晶聚酯的流動性的測試方法:將液晶聚酯在120°C干燥4小時后,加入注射 成型機,料筒溫度設定為比液晶聚酯的熔點高20°C,模具溫度設為120°C,在3MPa注射壓力 和50mm/s的注射速率下,使用寬5_、厚Imm螺旋狀成型模具,將液晶聚酯填充成型,如圖1所 示;測定成型品的長度,即為熔體流動長度,流動長度越長則說明液晶聚酯的流動性越優 異。
[0050] 所述液晶聚酯的高溫耐熱穩定性的測試方法:將液晶聚酯在120°C干燥4小時后, 加入HAAKE Polylab OS型密煉儀進行密煉,密煉溫度比液晶聚酯的熔點高20°C,轉子的轉 速為50 rpm,密煉時間為1小時;密煉完成后,將熔融的液晶聚酯從密煉機內取出,并冷卻到 室溫;同一樣品在密煉前與密煉后均取樣進行熔融粘度和比容對數粘度的測試,并進行比 較分析;由于密煉是在液晶聚酯熔融溫度之上進行,此時將有熱分解反應發生;且密煉儀轉 子的旋轉對聚合物熔體的分子鏈有剪切作用,通常會伴隨