注入層、以及陰極層。
[0042]在一個優選的實施方式中，所述方法包括:首先利用水溶性PEDOT: PSS在陽極上制 備空穴注入層;其次利用硫氰化亞銅的二乙硫醚溶液制備空穴傳輸層;再利用具有空穴傳 輸特性的TCTA和具有電子傳輸特性的0XD-7為混合主體材料，與本發明所述的磷光金屬配 合物摻雜制備發光層;再依次利用真空熱蒸鍍方法制備TPBi電子傳輸層、LiF電子注入層、 以及A1陰極層。
[0043]根據本發明，在所述方法中，PEDOT :PSS空穴注入層、硫氰化亞銅空穴傳輸層和 TCTA: 0XD-7摻雜發光層分別利用溶液旋涂法制備薄膜，TPBi電子傳輸層和LiF電子注入層 采用真空熱蒸鍍法制備薄膜。
[0044]由本發明的磷光金屬配合物制備的有機發光二極管具有優異的性能，其具有較高 的電-光轉換效率。
[0045]本發明進一步提供了所述有機發光二極管的用途，其可以用于平板顯示和日常照 明領域中。
[0046] 與現有技術相比，本發明具有如下優點：
[0047] 1)本發明的磷光金屬配合物在固體和薄膜中均具有很強的磷光發射，薄膜磷光量 子效率高于35 %;
[0048] 2)本發明首次利用環境綠色、廉價磷光Ag6Cu異金屬配合物為發光材料組裝有機 發光器件，用本發明磷光金屬配合物為發光層摻雜體制備的有機發光二極管具有高的電致 發光外量子轉換效率，能夠獲得價格更低的電致發光；
[0049] 3)本發明利用正交溶液法制備有機發光二極管的空穴注入層、空穴傳輸層和發光 層，且能夠大幅度降低器件制備成本。
【附圖說明】：
[0050] 圖1為本發明的器件結構示意圖及有機材料化學結構圖。
【具體實施方式】：
[0051] 為了使本發明的發明目的、技術方案和技術效果更加清晰，以下結合附圖和實施 例對本發明進行進一步詳細說明。應當理解的是，本說明書中描述的實施例只是為了解釋 本發明，而非限定本發明。
[0052] 在以下實施例中，CH( PPh2) 3為三(二苯基膦）甲烷，9-Phcarb_2代表9-苯基咔唑基-2〇
[0053]實施例 1:配合物[Ag6Cu{CH(PPh2)3} 2(Ph2P02)3(C三(Χ6Η4Βιι*-4) 3] (C1 〇4) (1)的制 備
[0054] 向30mL溶解了CH(PPh2)3(56 · 8mg，0 · lmmo 1)的二氯甲烷溶液中加入4-叔丁基苯乙 炔銀（AgC三(^6!^11*-4)11(79.511^，0.3111111〇1)。攪拌15分鐘后向上述溶液相繼加入[(：11 (]^〇1'〇4](01〇4)(16.411^，0.05_31)和二苯膦酸(32.711^，0.15_31)。反應液在室溫下攪拌4 小時后變為亮黃色溶液。過濾，濾液濃縮到3mL后，將10mL石油醚緩慢滴加到濃縮液面上，放 置一星期后得到黃色晶體。產率:61%。元素分析((^HmAgsClCuOioPg)計算值:C，57.11;H， 4.30.測量值：(：，56.94;!1，4.19.電噴霧質譜111/2(%) :2971.3[1-(：104] + .核磁共振磷譜 (CD2Cl2，ppm) :8.08-7.94(m，24H) ,7.73-7 ·62(ι?，10H) ,7.27-7 ·19(ι?，8H)，7· 13-7 ·04(ι?， 18H) ,6.97(t,12H ,J = 7.4Hz) ,6.31 (t, 24H ,J = 7.4Hz), 6.34-6.28(m, 6H), 5.62-5.46(m, 2!〇,1.09(8,27!〇.核磁共振磷譜（0)2(：124口111):21.5(8,3?，？112?〇2)，12.0(111，6?，01(??112)3， JAg-p = 612Hz，Jp-p = 35Hz)。紅外光譜（KBr，cm-〇 : 2016w(C三C)，1097s(C1〇4) 〇
[0055] 實施例2:配合物[Ag6Cu{CH(PPh2)3} 2(Ph2P02)3(C三 CC6H4CF3-4)3] (C1 〇4) (2)的制 備。
[0056] 制備方法與實施例1中方法基本相同，僅是使用4-三氟甲基苯乙炔銀（AgC = CC6H4CF3-4)n替代4-叔丁基苯乙炔銀（AgC三(Χ 6Η4Βιι*-4)η。產率：63% .元素分析 (CmHnMAgsClCuFgOioPg)計算值C，52 · 97; Η，3 · 37 ·測量值：C，52 · 78 ;Η，3 · 41 ·電噴霧質譜 (%):3006.4[M-Cl04] +。核磁共振氫譜（CD2Cl2，ppm) :8.04-7.92(m，24H) ,7.83-7 ·65(ι?， 10H) ,7.32-7.26(m,8H) ,7.26-7.13(m,18H) ,7.01( t,12H,J = 7.4Hz) ,6.70( t,24H,J = 7.4Hz) ,6.58-6.54(m，6H) ,5.62-5.46(m，2H) ·核磁共振磷譜（CD2Cl2，ppm) :22.4(s,3P, Ph2P〇2)，13· 3(m,6P,CH(PPh2)3，jAg-p = 571Hz,Jp-p = 35Hz)。紅外光譜（KBr = C)，1097s(C1〇4)。
[0057] 實施例 3:配合物[Ag6Cu{CH(PPh2)3}2(Ph2P02)3(C 三 C-9-Phcarb-2)3](Cl〇4) (3) 的制備。
[0058] 制備方法與實施例1中方法基本相同，僅是使用9-苯基咔唑-2-乙炔銀(AgC = C-9_ Phcarb-2)n替代4-叔丁基苯乙炔銀（AgC三(Χ6Η4Βιι*-4)η。產率：65%。元素分析 (Ci7QHi28Ag 6ClCuN3〇i()P9)計算值：C，60.09 ;H，3.80，N，1.24。測量值：C，C，59.91 ;H，3.70 ;N， 1.27。電噴霧質譜 111/2(%):3297.0[]\1-(：104] +。核磁共振氫譜(〇02(：12，？?111):8.10-7.98(111， 30H)，7.75-7.67(m，14H),7.29-7.23(m，8H),7.16-7.09(m，22H)，7.00(t，16H，J=6.8Hz)， 6 · 75-6 · 63(m，30H)，6 · 34(d，6H，J = 8 · 6Hz)，5 · 63-5 · 52(m，2H)。核磁共振磷譜（CD2CI2，ppm): 21 · 5 (s，3P，Ph2P〇2)，12 · 0 (m，6P，CH(PPh2) 3，jAg-p = 561Hz，Jp-p = 36Hz)。紅外光譜（KBr，cm _1):2011w(C = c),1095s(C1〇4)〇
[0059] 實施例 4:配合物[Ag6Cu {CH (PPh2) 3} 2 (Ph2P S2) 3 (C 三(Χ6Η4Βιι*-4) 3 ] (C1 〇4) (4)的制 備。
[0060] 制備方法與實施例1中方法基本相同，僅是使用二苯基二硫代膦酸(Ph2P(S)SH)替 代二苯基膦酸(Ph2P(0)0H)。產率:47%。元素分析((^HmAgsClCuOAPgSfO計算值:C，55.37; !1，4.17.測量值:(：，55.13 ;!1，4.08。電噴霧質譜111/2(%):3067.1[1-(：104] +。核磁共振氫譜 (CD2Cl2，ppm) :8.07-7.91(m，24H)，7· 7卜7 ·63(ι?，10H) ,7.26-7 ·14(ι?，8H)，7· 12-7 ·01(ι?， 18Η) ,6.97(t,12H ,J = 7.4Hz) ,6.64( t, 24H ,J = 7.4Hz), 6.35-6.27(m, 6H), 5.61-5.42(m, 2H), 1 · 08 (s, 27H)。核磁共振磷譜（CD2CI2，ppm): 21 · 6(s, 3P, Ph2P〇2)，11 · 7 (m, 6P, CH(PPh2)3， jAg-p = 630Hz，Jp-p = 35Hz)。紅外光譜（KBr，cm-1): 2017(w，C三 C)，1097(s，Cl〇4) 〇
[0061] 實施例5:光致發光性能測試
[0062] 在Edinburgh FLS920熒光光譜儀上分別測試實施例1-4中制備的配合物1-4在二 氯甲烷溶液、固體粉末及56.7 % TCTA: 28.3 % 0XD-7:15.0 %本發明配合物卜4 (重量比）薄膜 中的激發光譜、發射光譜、發光壽命和發光量子產率。其中溶液激發光譜、發射光譜、發光壽 命和發光量子產率是利用2 Χ10-5Μ的二氯甲烷溶液置于比色皿中測試。利用直徑為142_的 積分球測定固體粉末樣品的發光量子產率。將二氯甲烷溶液旋涂的56.7 % TCTA: 28.3 % 0XD-7:15.0