即不 含有纖維素纖維）。其優點在于，就保持膠囊完整性(特別是當使用在提高的溫度下運行的 機器分配熱飲料時)而言，這進一步改善了其使用性能。
[0079] 就涉及注塑而言，本發明的可生物降解聚合物組合物的進一步優點在于，與其它 常規聚合物如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS相比，其可以進料到常規機器中，而不需要對 正常操作條件進行重大改變。優選地，在具有1毫米量級最大厚度的對象的情況下，這些可 以使用210°C的熔融溫度、80巴的油壓壓力、4秒的冷卻時間和12秒的循環時間來模塑。
[0080] 在特別優選的實施方案中，在70至150°C的溫度下對包含本發明的組合物的注塑 制品施以熱退火處理。本發明還涉及通過所述退火處理獲得的制品（稱為退火產品）。
[0081] 這些退火處理可以有利地在非密閉環境中在恒定溫度下進行，例如在爐中。在這 種情況下，該退火處理優選在80_150°C的溫度下進行，停留時間為15秒-60分鐘，優選30秒-30分鐘，甚至更優選40秒-5分鐘，這從生產的角度來看是特別有利的。必須采用的具體條件 將根據施以退火處理的物品的尺寸和應用所需的耐熱性程度而不同。通常，在厚的物品的 情況下，優選使用更高的溫度和/或更長的停留時間。
[0082]所述退火處理還可以在密閉環境中進行，例如在預熱的模具中在恒溫下，優選在 80-100°C下進行0.5-5分鐘。必須采用的具體條件將根據施以退火處理的物品的尺寸而不 同。通常，在厚的物品的情況下，優選使用更長的停留時間。
[0083]本發明現在將通過多個實施方案來闡述，所述實施方案應解釋為舉例方式，并且 不限制本專利申請的保護范圍。 實施例
[0084] 在下述實施例中：
[0085] -使用Goettfert Rheotester 2000型號流變儀根據標準ASTM-D3835在 190°C的溫 度下使用具有D = 1毫米和L/D = 10扁平入口的毛細管測量剪切粘度。
[0086] -使用Instron 4301型號測力計對啞鈴型標準試樣按照標準ASTM D638V〇 = 50毫 米/分鐘來測量機械性質。測定以下內容:彈性模量(MPa)，破壞形變（％ )和極限抗張強度 (MPa)〇
[0087] -按照標準ASTM-D648使用兩種不同的負荷0.455MPa和1.82MPa對"棒"型模塑試樣 (長度127毫米，寬度12.7毫米，厚度3.2毫米)使用〇6 &8〖651(^68丨4-1&^化型號設備測量 熱變形溫度(HDT)。對各組合物一式三份測定HDT值。所述值對應于測得的值的算術平均值。
[0088] 實施例1
[0089] 表1實施例1中的組合物 [0090]
[0091 ]在未明確指出的情況下，數字以份數表示。
[0092] PLA =含有98%的L-乳酸2%的D-乳酸的聚乳酸，熔點Tm=165°C，重均分子量Mw = 166000，特性粘度=0.97dl/g，剪切粘度=120Pas，按照標準ASTM-D3835在T= 190°C，剪切 速率=ΙΟΟΟεΓ1和毛細管D= 1毫米且L/D= 10測得。
[0093] AAPE =聚(癸二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯）（PBST)，具有相對于脂族二酸和 芳族二酸總和的56摩爾％的對苯二甲酸，并具有MFI = 14克/10分鐘（在190°C和2.16千克 下）和剪切粘度n = 570Pas，按照標準ASTM-D3835在T= 180°C，剪切速率=104s-1和毛細管D =1毫米且L/D = 30測得。
[0094]防結塊劑=植物來源的油酰胺
[0095] 成核劑=滑石=微粒化滑石(粒度2-10微米）
[0096] PBS =聚（1,4-亞丁基琥珀酸酯)MFR 46g/10'（按照ASTM 1238-10在 190°C/2.16千 克下測得）
[0097]無機填料=二氧化鈦
[0098] 水解穩定劑=苯乙烯-縮水甘油醚-甲基丙烯酸甲酯共聚物，具有Mw=7300，M n = 2750，Tg = 54°C，環氧化物的當量重量= 285克/摩爾，每分子環氧基的數量= 10。
[0099]將表1中的組合物在下列條件下進料至APV2030型號共旋轉雙螺桿擠出機中：D = 30臟;17〇 = 40;1^]\1=170;溫度曲線=30°090°0140°0150°09\200°03\150°(3。
[0100] 顆粒隨后在Sandretto S7/60型號壓機中在模具中注塑成型以制造啞鈴和"棒"試 樣，在兩種情況下均采用下列注塑操作條件：
[0101] 注射 T = 200°C;
[0102] 注射壓力=125〇巴；
[0103] 注射時間=〇.7秒；
[0104] 注射流量=25立方厘米/秒；
[0105] 保壓壓力=2〇0巴；
[0106] 保壓時間=11秒；
[0107] 冷卻時間=25秒；
[0108] 模具溫度= 20°C;
[0109] 螺桿轉速= 80rpm。
[0110] 對獲得的啞鈴型試樣進行檢查以確定它們的性質。表征結果顯示在表2和3中。
[0111] 表2按照ASTM-D638的機械特性
[0112]
[0113] 表 3 按照 ASTM-D648 的 HDT
[0114]
【主權項】
1. 用于制備具有高熱變形溫度的制品的可生物降解聚合組合物，包含： i) 相對于組分i和ii的總和為40-70重量％的乳酸的聚酯； ii) 相對于組分i和ii的總和為30-60重量％的包含二羧基組分和二醇組分的至少一種 芳族脂族聚酯(AAPE)，其包含以下結構單元： -[-0-(Rn)-0-C(0)-(Ri3)-C(0)-] - -[―〇-(R12)-0-C(O)-(Rw)-C(O)-]- 其中所述二醇組分包含衍生自二醇的一〇- (Rn) -0-和一0 - (R12) -0-單元，其中Rn和Ri2相同或不同，并選自C2-C14亞烷基、C5-C10亞環烷基、C2-C12氧基亞烷基、雜環基團 及其混合物， 其中二羧酸組分包含衍生自脂族二酸的一C(0) - (R13) -C(0) -單元和衍生自芳族二 酸的一C(0) - (R14)-C(0)-單元，其中R13選自C0-C20亞烷基及其混合物，衍生自芳族二酸 的單元的摩爾百分比為二羧基組分的超過50%并且小于或等于70摩爾％; iii) 相對于可生物降解聚合物組合物的總重量為〇至小于1重量％的纖維素纖維； iv) 相對于可生物降解聚合物組合物的總重量為1-10重量％的成核劑，所述成核劑選 自包含1，4_亞丁基琥珀酸酯的重復單元的聚酯、滑石及其混合物。2. 如權利要求1所述的可生物降解組合物，其中所述乳酸的聚酯選自聚-L-乳酸、聚-D-乳酸和聚-L-乳酸、聚-D-乳酸的立體復合物或其混合物。3. 如權利要求1所述的可生物降解組合物，其中AAPE的脂族二酸是琥珀酸、己二酸、辛 二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸和十八烷二酸及 其混合物。4. 如權利要求1所述的可生物降解組合物，其中所述芳族二酸選自苯二甲酸類型的二 羧基芳族化合物及其酯、雜環芳族化合物及其酯、以及它們的混合物。5. 如權利要求4所述的可生物降解組合物，其中所述雜環芳族化合物是2，5-呋喃二羧 酸。6. 如權利要求4所述的可生物降解組合物，其中苯二甲酸類型的二羧酸芳族化合物是 對苯二甲酸。7. 如權利要求1-6任一項所述的可生物降解組合物，其中所述AAPE按照EN13432標準 是可生物降解的。8. 如權利要求1-7任一項所述的可生物降解組合物，其中所述成核劑包括包含1，4_亞 丁基琥珀酸酯的重復單元的聚酯和滑石的混合物，所述混合物包含10-95重量％的所述聚 酯。9. 如權利要求1-8任一項所述的可生物降解組合物，其中所述包含1，4_亞丁基琥珀酸 酯的重復單元的聚酯是聚（1，4_亞丁基琥珀酸酯）。10. 包含如權利要求1-9任一項所述的可生物降解組合物的注塑制品。11. 包含如權利要求1-9任一項所述的可生物降解組合物的用于分配飲料的膠囊。12. 如權利要求11所述的膠囊，其中所述膠囊不含纖維素纖維。
【專利摘要】本發明涉及特別適用于通過注塑和熱成型制造具有高熱變形溫度(HDT)的制品的可生物降解聚合物組合物。
【IPC分類】C08L67/02, C08L67/04
【公開號】CN105452375
【申請號】CN201380078522
【發明人】N·馬瑞尼, A·拉里斯
【申請人】諾瓦蒙特股份公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2013年8月5日
【公告號】CA2917983A1, EP3030616A1, US20160177086, WO2015018428A1