59] 實施例22
[0160] 將實施例19. 1中雙端羥基聚乳酸（100g)、對苯二甲酸（370g)、己二酸（700g)、丁 二醇（750g)和辛酸亞錫（lg)依次加入燒瓶中后，對燒瓶升溫使之達到160攝氏度并對反 應物進行攪拌，同時收集反應生成的水，5h后，將反應溫度設置為230攝氏度，逐步升高體 系的溫度，達到230攝氏度時抽真空縮聚反應，逐步減壓至高真空狀態，進行縮聚反應，7h 出料，得到聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物，其相對數均分子質量為 15.Okg/mol〇
[0161] 本發明按照上述技術方案對產物的力學性能進行測試，測試結果表明：本實施例 得到的多嵌段共聚物的斷裂伸長率為280%，比聚乳酸有了顯著改進。
[0162] 實施例23
[0163] 23. 1將10L帶兩通氣口的反應釜經反復抽真空充惰性氣體冷卻，然后在通入氮氣 的情況下，加入丙交酯（1500g)、1，4環己二醇（116g)和辛酸亞錫（lg)，將反應體系密封，置 于預熱至140°C的油浴中，攪拌20小時，反應結束后，升溫至180°C抽真空去除未反應的單 體，得到雙端羥基聚乳酸，其相對數均分子質量為1.4kg/mol ;
[0164] 23. 2將實施例23. 1中雙端羥基聚乳酸（150g)、對苯二甲酸二甲酯（380g)、丁二酸 二甲酯（700g)、丁二醇（750g)和辛酸亞錫（lg)依次加入燒瓶中后，對燒瓶升溫使之達到 160攝氏度并對反應物進行攪拌，同時收集反應生成的水，5h后，將反應溫度設置為250攝 氏度，逐步升高體系的溫度，達到250攝氏度時抽真空縮聚反應，逐步減壓至高真空狀態， 進行縮聚反應，7h后出料，得到聚對苯二甲酸丁二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物，其相 對數均分子質量為18. Okg/mol。
[0165] 本發明按照上述技術方案對產物的力學性能進行測試，測試結果表明：本實施例 得到的多嵌段共聚物的斷裂伸長率為380%，比聚乳酸有了顯著改進。
[0166] 實施例24
[0167] 將實施例23. 1中雙端羥基聚乳酸（100g)、對苯二甲酸（170g)、癸二酸（400g)、癸 二醇（600g)和辛酸亞錫（lg)依次加入燒瓶中后，對燒瓶升溫使之達到230攝氏度并對反 應物進行攪拌，同時收集反應生成的水，5h后，將反應溫度設置為260攝氏度，逐步升高體 系的溫度，達到260攝氏度時抽真空縮聚反應，逐步減壓至高真空狀態，進行縮聚反應，5h 后出料，得到聚對苯二甲酸癸二酸癸二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物，其相對數均分子質量 為 15. Okg/mol〇
[0168] 本發明按照上述技術方案對產物的力學性能進行測試，測試結果表明：本實施例 得到的多嵌段共聚物的斷裂伸長率為310%，比聚乳酸有了顯著改進。
[0169] 實施例25
[0170] 將實施例23. 1中雙端羥基聚乳酸（150g)、對苯二甲酸（370g)、己二酸（700g)、丁 二醇（750g)和辛酸亞錫（lg)依次加入燒瓶中后，迅速對燒瓶升溫使之達到160攝氏度并 對反應物進行攪拌，同時收集反應生成的水，5h后，將反應溫度設置為220攝氏度，逐步升 高體系的溫度，達到220攝氏度時抽真空縮聚反應。逐步減壓至高真空狀態，進行縮聚反 應，20h出料，得到聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物，其相對數均分子 質量為 16. Okg/mol。
[0171] 本發明按照上述技術方案對產物的力學性能進行測試，測試結果表明：本實施例 得到的多嵌段共聚物的斷裂伸長率為290%，比聚乳酸有了顯著改進。
[0172] 實施例26
[0173] 26. 1將10L帶兩通氣口的反應釜經反復抽真空充惰性氣體冷卻，然后在通入氮氣 的情況下，加入丙交酯（1500g)、丙二醇（116g)和辛酸亞錫（lg);將反應體系密封，置于預 熱至140°C的油浴中，攪拌20小時，反應結束后，升溫至180°C抽真空去除未反應的單體，得 到雙端羥基聚乳酸，其相對數均分子質量為1. 5kg/mol ;
[0174] 26. 2將實施例26. 1中雙端羥基聚乳酸（150g)、對苯二甲酸（370g)、己二酸 (700g)、丁二醇（750g)和辛酸亞錫（10g)依次加入燒瓶中后，對燒瓶升溫使之達到160攝 氏度并對反應物進行攪拌，同時收集反應生成的水，5h后，將反應溫度設置為240攝氏度， 逐步升高體系的溫度，達到240攝氏度時抽真空縮聚反應，逐步減壓至高真空狀態，進行縮 聚反應，5h出料，得到聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物，其相對數均分 子質量為17. 〇kg/mol。
[0175] 本發明按照上述技術方案對產物的力學性能進行測試，測試結果表明：本實施例 得到的多嵌段共聚物的斷裂伸長率為310%，比聚乳酸有了顯著改進。
[0176] 實施例27
[0177] 將實施例26. 1中雙端羥基聚乳酸（150g)、對苯二甲酸（370g)、己二酸（700g)、丁 二醇（750g)和辛酸亞錫（0. lg)依次加入燒瓶中后，對燒瓶升溫使之達到160攝氏度并對 反應物進行攪拌，同時收集反應生成的水，5h后，將反應溫度設置為270攝氏度，逐步升高 體系的溫度，達到270攝氏度時抽真空縮聚反應，逐步減壓至高真空狀態，進行縮聚反應， 6h出料，得到聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯-聚乳酸多嵌段共聚物，其相對數均分子質量 為 15. Okg/mol〇
[0178] 本發明按照上述技術方案對產物的力學性能進行測試，測試結果表明：本實施例 得到的多嵌段共聚物的斷裂伸長率為350%，比聚乳酸有了顯著改進。
[0179] 由以上實施例可知，本發明提供了一種脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物， 由以下制備方法制得：將雙端羥基聚乳酸、芳香族二元羧酸類化合物、脂肪族二元羧酸類化 合物和二元醇類化合物進行酯化反應和縮聚反應，得到脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共 聚物。本發明提供的脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物包含脂肪族-芳香族鏈段，提 高了脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物的柔韌性。實驗結果表明：本發明提供的脂肪 族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物的斷裂伸長率為210 %~600%。
[0180] 以上所述僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人 員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應 視為本發明的保護范圍。
【主權項】
1. 一種脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，由以下制備方法制得： 將雙端羥基聚乳酸、芳香族二元羧酸類化合物、脂肪族二元羧酸類化合物和二元醇類 化合物進行酯化反應和縮聚反應，得到脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物。2. 根據權利要求1所述的脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，其特征在于，所述雙 端羥基聚乳酸的相對數均分子質量為〇. 9kg/mol~7. 5kg/mol。3. 根據權利要求1所述的脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，其特征在于，所述芳 香族二元羧酸類化合物包括苯二甲酸、萘二甲酸、苯醚二甲酸、芳香族二酸酐、芳香族二元 羧酸單烷基酯和芳香族二元羧酸雙烷基酯中的一種或多種。4. 根據權利要求1所述的脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，其特征在于，所述二 元醇類化合物為C2~C50的二元醇類化合物中的一種或多種； 所述脂肪族二元羧酸類化合物為C2~C40的脂肪族二元羧酸類化合物中的一種或多 種。5. 根據權利要求1所述的脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，其特征在于，所述酯 化反應的溫度為150°C~230°C ; 所述酯化反應的時間為lh~10h。6. 根據權利要求1所述的脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，其特征在于，所述縮 聚反應的溫度為210°C~280°C ; 所述縮聚反應的時間優選為2h~48h ; 所述縮聚反應的壓力為50Pa~2000Pa。7. 根據權利要求1所述的脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，其特征在于，所述脂 肪族二元羧酸類化合物和芳香族二元羧酸類化合物的總物質的量與所述二元醇類化合物 和雙端羥基聚乳酸的總物質的量比為1:1~1:2 ; 所述芳香族二元羧酸類化合物和所述脂肪族二元羧酸類化合物的物質的量比為 10:90 ~90:10 ; 所述二元醇類化合物與所述雙端羥基聚乳酸的物質的量比為10:90~90:10。8. -種權利要求1~7任意一項所述脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，具有式 I所示結構：式I中，所述Ri選自亞烴基或-R5-〇-R6，所述R5和R6獨立地選自亞烴基； 所述R2選自亞烴基； 所述R3選自亞烴基或-R7-〇-R8，所述r7和r 8獨立地選自亞烴基； 所述R4選自芳香基或-R9-0-R1(]，所述R9和R 1(]獨立地選自芳香基； 所述 m = 6 ~50, η = 5 ~500, p = 1 ~50, q = 1 ~50, s = 5 ~500。9. 根據權利要求8所述脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，其特征在于，所述m = 10 ~40, η = 50 ~400, p = 10 ~40, q = 10 ~40, s = 50 ~400。10.根據權利要求8所述脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，其特征在于，所述Ri 選自C2~C50的亞烴基或-R5-0-R6，所述R5和R6獨立地選自C2~C25亞烴基； 所述R2選自C2~C40的亞烴基； 所述R3選自C2~C50的亞烴基或-R7-〇-Rs，所述R7和R s獨立地選自C2~C25亞烴 基。
【專利摘要】本發明提供了一種脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物，由以下制備方法制得：將雙端羥基聚乳酸、芳香族二元羧酸類化合物、脂肪族二元羧酸類化合物和二元醇類化合物進行酯化反應和縮聚反應，得到脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物。本發明提供的脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物包含脂肪族-芳香族鏈段，提高了脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物的柔韌性。實驗結果表明：本發明提供的脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物的斷裂伸長率為210％～600％。另外，脂肪族-芳香族-聚乳酸多嵌段共聚物制備方法工藝簡單，反應條件溫和，利于工業化生產；在整個制備過程不使用擴鏈劑，減少了對環境的污染。
【IPC分類】C08G63/78, C08G63/183, C08G63/664
【公開號】CN105440268
【申請號】CN201410440303
【發明人】張寶, 陳學思, 李杲, 邊新超
【申請人】中國科學院長春應用化學研究所
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2014年8月29日