氧當量小于280g/eq的化合物的含量設定為70重量%以下,更優選的是設定 為65重量%以下,進而優選的是設定為60重量%以下。
[0127] 若使用折射率為1.68以上且環氧當量為400g/eq以下的化合物、例如奧格索 (OGSOL) CG-500作為環氧化合物(B),則由本發明的組合物所得的硬化膜尤其成為高硬度。 另一方面,由于有透明性降低的傾向,因此通過并用折射率小于1. 68且環氧當量為200g/ eq以上的環氧化合物(B),可獲得硬度、透明性以良好的平衡而優異的硬化膜。此時,本發 明的組合物所含的所有環氧化合物(B)中,優選的是將折射率為1.68以上且環氧當量為 400g/eq以下的化合物的含量設定為90重量%以下,更優選的是設定為80重量%以下,進 而優選的是設定為70重量%以下。
[0128] 在使用折射率小于1.60且環氧當量為300g/eq以上的化合物、例如奧格索 (OGSOL)EG-280作為環氧化合物(B)的情況下,由本發明的組合物所得的硬化膜尤其對玻 璃或ITO的密接性及透明性變良好。因此,本發明的樹脂組合物所含的所有環氧化合物(B) 中,優選的是將折射率小于1. 60且環氧當量為300g/eq以上的化合物的調配量設定為3重 量%以上,更優選的是設定為5重量%以上,進而優選的是設定為10重量%以上。
[0129] 從可獲得耐熱性、耐化學品性及對玻璃或ITO的密接性以良好的平衡而優異的硬 化膜等方面來看,相對于本發明的組合物的固體成分(從該組合物中去掉溶劑所得的剩余 成分)100重量%,環氧化合物(B)的含量優選1重量%~90重量%,更優選3重量%~80 重量%,進而優選5重量%~70重量%,相對于聚酯酰胺酸(A) 100重量份,優選10重量 份~400重量份,更優選20重量份~350重量份,進而優選30重量份~300重量份。
[0130] L 3.環氣硬化劑(C)
[0131] 本發明的組合物中調配有環氧硬化劑(C),由此可獲得耐熱性及耐化學品性優異 的硬化膜。
[0132] 環氧硬化劑(C)為與聚酯酰胺酸(A)不同的化合物,具體可舉出酸酐系硬化劑、多 胺系硬化劑、多酚系硬化劑及催化劑型硬化劑等,從耐著色性及耐熱性等方面來看,優選酸 酐系硬化劑。
[0133] 環氧硬化劑(C)可僅使用一種,也可使用兩種以上。
[0134] 酸酐系硬化劑的具體例可舉出:馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸 酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐等脂肪族二羧酸酐;鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐等芳香族多元 羧酸酐;苯乙烯-馬來酸酐共聚物。這些酸酐系硬化劑中,從可獲得在溶劑(D)中的溶解性 優異的化合物、可獲得耐熱性優異的硬化膜等方面來看,特別優選偏苯三甲酸酐。
[0135] 從可獲得硬度、對草酸水溶液等化學品的耐化學品性及對玻璃或ITO的密接性以 良好的平衡而優異的硬化膜等方面來看,相對于本發明的組合物的固體成分(從該組合物 中去掉溶劑所得的剩余成分)100重量%,環氧硬化劑(C)的含量優選0. 1重量%~50重 量%,更優選〇. 2重量%~50重量%,進而優選0. 3重量%~45重量%,相對于本發明的 組合物中的分子內含有兩個以上的氧雜環丙烷環或氧雜環丁烷環的環氧化合物的合計100 重量份,優選1重量份~380重量份,更優選3重量份~350重量份,進而優選5重量份~ 150重量份。
[0136] 此外,所述本發明的組合物中的分子內含有兩個以上的氧雜環丙烷環或氧雜環丁 烷環的環氧化合物的合計優選環氧化合物(B)及環氧化合物(e)的合計。
[0137] 另外,關于所使用的環氧化合物(B)與環氧硬化劑(C)的比率,從可獲得耐熱性及 耐化學品性優異的硬化膜等方面來看,優選的是相對于所使用的環氧化合物(B)中的環氧 基量,可與環氧硬化劑中的酸酐基或羧基等環氧基反應的基團的量為〇. 2倍當量~2倍當 量,若為〇. 5倍當量~1. 5倍當量,則所得的硬化膜的耐化學品性進一步提高,因此更優選。 此外,此時例如在使用1當量的具有一個環氧基的化合物作為環氧化合物(B)、且使用1當 量的具有一個酸酐基的化合物作為環氧硬化劑(C)的情況下,將環氧硬化劑(C)相對于環 氧化合物(B)的量設定為2倍當量。
[0138] L 4.溶劑(D)
[0139] 本發明的組合物例如可將聚酯酰胺酸(A)、環氧化合物(B)及環氧硬化劑(C)溶解 在溶劑⑶中而獲得。因此,溶劑⑶優選的是可將聚酯酰胺酸(A)、環氧化合物⑶及環 氧硬化劑(C)溶解的溶劑。另外,即便為單獨使用的情況下也可為不溶解聚酯酰胺酸(A)、 環氧化合物(B)及環氧硬化劑(C)的溶劑,有時也可通過與其他溶劑混合而用作溶劑(D)。
[0140] 溶劑(D)可僅使用一種,也可使用兩種以上。
[0141] 溶劑⑶例如可舉出:乳酸乙酯、乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇二甲醚、二 乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙 醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、環己酮、1,3_二 氧雜環戊烷、乙二醇二甲醚、1,4-二噁烷、丙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、乙 二醇單甲醚乙酸酯、苯甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇異丙基甲基醚、二丙二醇單甲醚、二 乙二醇單甲醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、三 乙二醇單甲醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單乙醚、三乙二醇二乙烯醚、三丙二 醇單甲醚、四亞甲基二醇單乙烯醚、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-丁 基 -2_吡略燒酮、1-乙基_2_吡略燒酮、1-(2-羥基乙基)_2_吡略燒酮、2-吡略燒酮、N-甲 基-2-吡咯烷酮、1-乙酰基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N, N-二甲基丙酰胺、N-甲基-ε -己內酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、γ - 丁內酯、α -乙酰 基-γ-丁內酯、ε_己內酯、γ-己內酯、S-己內酯、甲基乙基亞砜、二甲基亞砜及出光興 產(股)制造的愛庫阿米德(Equamide)(商品名)。
[0142] 這些溶劑中,從對聚酯酰胺酸(A)、環氧化合物(B)及環氧硬化劑(C)的溶解性的 方面來看,本發明的組合物優選的是含有選自由乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二 乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙 酸甲酯、γ_丁內酯、二甲基亞砜及出光興產(股)制造的愛庫阿米德(Equamide)(商品名) 所組成的組群中的至少一種作為溶劑(D)。
[0143] 1.5.添加劑
[0144] 本發明的組合物也可根據目標特性而含有聚酯酰胺酸(Α)、環氧化合物(B)及環 氧硬化劑(C)以外的添加劑。添加劑例如可舉出:分子內含有兩個以上的氧雜環丙烷環或 氧雜環丁烷環的環氧化合物(e)、聚酰亞胺樹脂、聚合性單體(j)、抗靜電劑、偶合劑(f)、pH 調整劑、防銹劑、防腐劑、防霉劑、抗氧化劑(g)、表面活性劑(h)、環氧硬化促進劑(i)、抗還 原劑、蒸發促進劑、螯合化劑、水溶性聚合物。另外,也可根據所需用途而含有顏料或染料。 添加劑可僅使用一種,也可使用兩種以上。
[0145] 1.5. 1.分子內含有兩個以h的氣雜環丙烷環或氣雜環丁烷環的環氣化合物(e)
[0146] 本發明中,環氧化合物(e)是指環氧化合物(B)以外的環氧化合物。
[0147] 環氧化合物(e)可優選地使用具有兩個以上的氧雜環丙烷環的化合物。環氧化合 物(e)可僅使用一種,也可使用兩種以上。
[0148] 環氧化合物(e)例如可舉出:雙酚A型環氧化合物、縮水甘油酯型環氧化合物、月旨 環式環氧化合物、具有氧雜環丙烷環的單體的聚合物、具有氧雜環丙烷環的單體與其他單 體的共聚物。
[0149] 具有氧雜環丙烷環的單體例如可舉出:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯 酸_3,4_環氧環己酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、以下結構所示的化合物。
[0150] 此外,本發明中,所謂(甲基)丙烯酸酯,是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯,所謂 (甲基)丙烯酸,是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
[0151] [化 6]
[0153] 式(1)中,R獨立地為選自碳數1~45的烷基、碳數4~8的環烷基、芳基及芳基 烷基中的基團;碳數1~45的烷基中,至少一個氫可經氟取代,不鄰接的任意的-CH 2-可 經-0-或-CH = CH-取代;芳基烷基中的烷基的碳數為1~10,該烷基的不鄰接的任意 的-CH2-可經-0-取代;R 11及R 12分別獨立地為選自碳數1~4的烷基、環戊基、環己基及 苯基中的基團;X1為具有氧雜環丙基、亞氧雜環丙基、3,4_環氧環己基、氧雜環丁基及亞氧 雜環丁基中的任一個的基團。
[0154] 與具有氧雜環丙烷環的單體進行共聚合的其他單體例如可舉出:(甲基)丙烯酸、 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、 (甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸芐 酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲 基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯、N-環己基馬來酰亞胺、N-苯基 馬來酰亞胺。
[0155] 具有氧雜環丙烷環的單體的聚合物及具有氧雜環丙烷環的單體與其他單體的共 聚物的優選具體例可列舉:聚甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸縮水 甘油酯的共聚物、甲基丙烯酸芐酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、甲基丙烯酸正丁酯 與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯的 共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、苯 乙烯與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物。若本發明的組合物含有這些環氧化合物,則由該 組合物所形成的硬化膜的耐熱性變得更良好,因此優選。
[0156] 環氧化合物的具體例可舉出:"807"、"815"、"825"、"827"、"828"、"828EL"、 "871"、"872"、"190P"、"191P"、"1001"、"1004"、"1004AF"、"1007"、"1256"、"157S70"、 " 1032H60"(以上為商品名,三菱化學(股)制造),"阿拉帶特(Araldite) CY177"、 "阿拉帶特(Araldite)CY184"(以上為商品名,巴斯夫(BASF)公司制造),"賽羅西德 (Celloxide) 2021P"、"賽羅西德(Celloxide)3000"、"賽羅西德(Celloxide)8000"、"愛 培(EHPE) -3150"(以上為商品名,大賽璐(Daicel)(股)制造),"泰克莫(TECHM0RE) VG3101L"(商品名,普林特科(Printec)(股)制造),"HP7200"、"HP7200H"、 "HP7200HH"(以上為商品名,迪愛生(DIC)(股)制造),"NC-3000"、"NC-3000H"、"愛普 恩(EPPN) _5〇1Η"、"愛科恩(EOCN)-l〇2S"、"愛科恩(EOCN)-l〇3S"、"愛科恩(EOCN)-104S"、 "愛普恩(EPPN)-501H"、"愛普恩(EPPN)-501HY"、"愛普恩(EPPN)-502H"、"愛普恩 (EPPN)-201-L"(以上為商品名,日本化藥(股)制造),"TEP-G"(商品名,旭有機材工業 (股)制造),"MA-DGIC"、"Me-DGIC"、"TG-G"(以上為商品名,四國化成工業(股)制造), "泰匹克(TEPIC)-VL"(商品名,日產化學工業(股)制造),"費萊普(FLEP)-10"、"費萊 普(FLEP)-50"、"費萊普(FLEP)-60"、"費萊普(FLEP)-80"(以上為商品名,東麗聚硫橡膠 (Toray Thiocol)(股)制造),N,N,N',N'-四縮水甘油基間二甲苯二胺、1,3-雙(N, N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,f-四縮水甘油基_4,4'-二氨基二苯 基甲烷。這些環氧化合物中,含有商品名"阿拉帶特(Araldite)CY184"、商品名"賽羅西德 (Celloxide) 2021P"、商品名"泰克莫(TECHM0RE)VG3101L"、商品名"828"的組合物可獲得 平坦性特別良好的硬化膜,因此優選。
[0157] 本發明的組合物中的環氧化合物(e)的濃度并無特別限定,從可獲得耐熱性、及 對玻璃或ITO的密接性以良好的平衡而優異的硬化膜等方面來看,優選的是在本發明的組 合物的固體成分(從該組合物中去掉溶劑所得的剩余成分)中含有〇重量%~50重量%, 更優選的是含有〇重量%~40重量%。
[0158] 1.5. 2.聚酰亞胺樹脂
[0159] 聚酰亞胺樹脂只要具有酰亞胺基,則并無特別限定。
[0160] 聚酰亞胺樹脂可僅使用一種,也可使用兩種以上。
[0161] 聚酰亞胺樹脂例如可通過將使酸二酐與二胺反應所得的酰胺酸加以酰亞胺化而 獲得。酸二酐例如可舉出可用于合成聚酯酰胺酸㈧的四羧酸二酐(al)。二胺例如可舉出 可用于合成聚酯酰胺酸(A)的二胺(a2)。
[0162] 在本發明的組合物含有