( % ) :C, 42. 14 ;H, I. 77 ;S, 9· 37 ; Found:C, 42. 16 I. 83 ;S, 9· 31。將 2, 8-二溴-二苯并噻吩（3· 42 克，10 毫摩爾）溶解 于精制無水四氫呋喃中，在_78°C下加入正丁基鋰（12毫升，30毫摩爾），反應2小時，然 后在-78°C下加入2-溴乙基甲基醚（4. 7毫升，50毫摩爾），保持-78°C反應2小時，然后 升至室溫，反應24小時。將反應液倒入冰水中，攪拌半小時。然后反應體系用二氯甲烷萃 取，飽和食鹽水洗，蒸餾水洗，無水硫酸鎂干燥。旋干，殘留物用柱分離提純（以石油醚：二 氯甲烷體積比為1 :2為洗脫劑），得無色液體。1H NMR(300MHz，CDCl3) δ (ppm) :8. 02 (s，2 Η)，7· 76 (d，2H)，7· 31 (d，2H)，3· 70 (t，4H)，3· 43 (s，6H)，3· 07 (t，4H)。13C NMR(75MHz，CDCl3) δ (ppm) : 137. 77, 135. 71, 135. 32, 127. 82, 122. 70, 121. 81, 73. 94, 58. 81, 36. 35〇 ESI-MS:m/z 301.0(M+)〇 元素分析計算值[C18H20O2S] ( % ) :C, 71. 96 ;H, 6. 71 ; S, 10. 67 ;Found:C, 71. 29 ;H, 6· 74 ;S, 11. 23。將 2, 8-二（2-甲氧基乙基）-二苯 并噻吩（3.61克，12毫摩爾）置于燒瓶中，溶解于冰醋酸中，加入過量的30% (體 積）雙氧水，在Iio °c下反應過夜。然后將反應體系倒入大量水中，過濾，濾餅用 氯苯重結晶，得白色固體。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ (ppm) :7.72 (d，2H), 7.64 (S, 2 Η)，7· 36 (d, 2H)，3· 65 (t, 4H)，3· 36 (s, 6H)，2· 99 (t, 4H)。13C 匪R (75MHz, CDCl3) δ (p pm) : 146. 25, 136. 25, 132. 08, 130. 95, 122. 24, 122. 18, 72. 85, 58. 97, 36. 59〇 ESI-MS:m/z 333. 1 (Μ+)。元素分析計算值[C18H20O4S] (% ) :C, 65. 04 ;Η, 6· 06 ;S, 9· 65 ;Found:C, 65. 60 ; H，6. 77 ;S，10. 53。其化學反應方程式如下所示：
[0042] 實施例2 : 3, 7- 一漠-2, 8- 一>(2-(叔丁基一甲基娃氧基）乙基）-S, S- 一氧-一. 苯并噻吩的合成
[0043] 將2,8_二（2-甲氧基乙基）-S，S-二氧-二苯并噻吩（0· 49克，L 5毫 摩爾）溶解于濃硫酸與冰醋酸的混合溶劑中，在冰浴下慢慢加入N-溴代琥珀 酰亞胺（〇. 80克，4. 5毫摩爾）。自然升溫至室溫反應5小時。然后將體系倒 入大量冰水中，抽濾，濾渣用水洗多次。殘留物用柱分離提純（以石油醚：乙酸 乙酯體積比為 1 :1 為洗脫劑）。1H NMR (300MHz，CDCl3) δ (ppm) :7.95 (s，2H)， 7· 68 (s，2H)，3· 67 (t，4H)，3· 37 (s，6H)，3· 13 (t，4H)。13C NMR(75MHz，CDCl3) δ (p pm) : 145. 41, 137. 15, 130. 20, 126. 61, 126. 39, 124. 25, 70. 91, 59. 02, 37. 13〇 ESI-MS:m/ z 490. 8 (M+)。元素分析計算值[C18H20Br2O4S] (% ) :C, 44. 10 ;H, 3. 70 ;Br，32. 60 ;S, 6. 54 ; Found:C, 76. 28 ;H, 9. 19 ;S, 7. 25。將 3, 7-二溴-2, 8-二（2-甲氧基乙基）-S, S-二 氧-二苯并噻吩（4. 90克，10. 0毫摩爾）溶于200毫升二氯甲烷中，室溫且避光條件 下滴入三溴化硼（4. 8毫升，50.0毫摩爾），反應過夜。用10毫升蒸餾水淬滅反應， 蒸干二氯甲烷，加入乙酸乙酯溶解固體。乙酸乙酯溶液用稀釋的氫氧化鈉水溶液洗 3遍。蒸干乙酸乙酯，柱層析分離粗產物（以石油醚：乙酸乙酯體積比為1 :5為洗脫 劑）。1H 匪R (300MHz，DMS0-d6) δ (ppm) : 8. 30 (s，2H)，8. 19 (s，2H)，4. 95-4. 92 (t，J = 5Hz, 2H), 3. 75-3. 68 (q, J = 6Hz, 4H), 3. 02-2. 97 (t, J = 8Hz, 4H). 13C NMR(75MHz, DMS〇-d6) δ (ppm) :145.87, 136. 33, 129.45, 126.07, 126.00, 125.23,59.69-5 9. 58。 ESI-MS:m/z 463. I (M+)。元素分析計算值[C16H14Br2O4S] ( % ) :C, 41. 58 ;H, 3. 05 ; S, 6. 94, found:C, 41. 03 ；H, 3. 77 ；S, 6. 12〇 將 3, 7-二溴-2, 8-二（2-羥基乙 基）-S，S-二氧-二苯并噻吩（5. 00克，10. 8毫摩爾）溶于200毫升四氫呋喃，冰浴 下依次加入咪唑（2. 21克，32. 4毫摩爾）和叔丁基二甲基氯硅烷（3.91克，25. 9毫 摩爾），反應過夜。加入200毫升蒸餾水，乙酸乙酯萃取3次。濃縮溶液，柱層析分 離粗產物（以石油醚：乙酸乙酯體積比為5 :1為洗脫劑）。1H NMR(300MHz，⑶Cl3) δ (ppm) : 7. 95 (s, 2H), 7. 67 (s, 2H), 3. 90-3. 85 (t, J = 8Hz, 4H), 3. 10-3. 05 (t, J =8Hz，4H)，0.86(s，18H)，-0.02(s，12H)〇 13C NMR (7 5MHz，CD C 13) δ (p pm) : 145. 60, 137. 10, 129. 90, 126. 54, 126. 41, 124. 44, 61. 69, 40. 04, 26. 00, 18. 36, -5. 30. ESI-MS:m/z 691. 0 (Μ+)。元素分析計算值[C28H42Br2O4SSi 2] ( % ) :C, 48. 69 ;Η, 6· 13 ; S，4. 64, found:C，48. 03 ;H，6. 49 ;S，4. 98。其化學反應方程式如下所示：
[0045] 實施例 3 : 3, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲基 _1，3, 2-二氧雜硼烷）-2,8-二（2-(叔丁基 二甲基硅氧基）乙基）-S，S-二氧-二苯并噻吩的合成
[0046] 將3, 7- 一漠-2, 8- 一 (2-(叔丁基一甲基娃氧基）乙基）-S, S- 一氧-一苯并口莖 吩（5. 00克，7. 23毫摩爾），無水醋酸鉀（4. 96克，50. 6毫摩爾），雙頻哪醇硼酸酯（5. 51克， 21. 7毫摩爾），100毫升二氧六環依次加入燒瓶中，氮氣保護下再加入Pd(dppf)Cl2(0. 16 克，0. 2毫摩爾），加熱反應至90°C過夜。冷卻至室溫，向反應體系倒入50毫升蒸餾水，乙酸 乙酯萃取。濃縮溶液，粗產物在中性氧化鋁中過快速柱除去色素，得白色粗產物。ESI-MS:m/ z 785. 5 (Μ+)。其化學反應方程式如下所示：
[0048] 實施例4 :基于S，S-二氧-二苯并噻吩單元的聚合物單體1的合成
[0049] 將 3, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧雜硼烷）-2, 8-二（2-(叔丁基 二甲基硅氧基）乙基）-S，S-二氧-二苯并噻吩的粗產物（2. 5克），5-溴-2-碘 吡啶（1.8克），四丁基溴化銨（50毫克），碳酸鉀水溶液（濃度為2摩爾每升， 11毫升），30毫升甲苯依次加入燒瓶中，氮氣保護下加入Pd(PPh 3)4(0. 10克）。加 熱反應至90 °C過夜。冷卻至室溫，向反應體系倒入40毫升蒸餾水，乙酸乙酯萃取 。濃縮溶液，粗產物通過柱層析分離（以石油醚：乙酸乙酯體積比為4:1為洗脫 劑）。泊匪1?(3001泡，〇0(：1 3)5(??111):8.77-8.76((1，了 = 3泡，2!〇,7.97-7.94((1，了 =9Hz, 2H), 7. 84(s, 2H), 7. 80(s, 2H), 7. 45-7. 42(d, J = 9Hz, 2H), 3. 84-3. 80 (t, J = 6Hz, 4H)，3. 07-3. 03 (t, J = 6Hz, 4H)，0· 84 (s, 18H)，-0· 05 (s, 12H)。13C NMR (75MHz, CDCl3) δ (ppm) : 156. 40, 150. 55, 144. 61, 141. 57, 139. 47, 136. 43, 130. 92, 125. 37, 124. 57, 123. 46, 120. 20, 63. 44, 36. 86, 25. 91, 18. 27, -5. 41. ESI-MS:m/z 845. 5 (M+)。元素分析計算 值[C38H48Br2N2O 4SSi2] ( % ) :C, 54. 02 ;H, 5· 73 ;N, 3· 32 ;S, 3· 80,