汽車配件包膠用tpv及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及熱塑性硫化橡膠（TPV)領域，特別設及汽車配件包膠用TPV及其制備 方法。
【背景技術】
[0002] 熱塑性動態硫化橡膠（TPV)是指橡膠和熱塑性塑料在烙融共混過程中使橡膠硫 化，被硫化的橡膠作為分散相分布在熱塑性連續相中組成的高分子彈性體材料。TPV不僅具 有熱塑性塑料良好的加工成型特征，還具有硫化橡膠優良的彈性特征。與傳統的橡膠材料 相比，TPV具有可反復成型，邊角料和廢棄物可W回收利用的特點，此外，TPV還具有良好的 絕緣性、耐沖擊性、耐高溫性、耐候性、耐紫外性W及良好的工藝性能，因此，TPV是目前發展 速度較快的高分子材料品種之一。
[0003] TPV因其優良的性能在汽車零部件中有廣泛的應用，主要有汽車配件包膠料、消音 管接頭料、天線料、防滑踏板、密封墊、安全氣囊外層皮等。隨著汽車工業高速的發展，對汽 車配件包膠料提出定型快，成型效果好、易脫模的要求，W便提高生產工作效率。
【發明內容】
[0004] 為了解決上述問題，本發明一方面提供了一種汽車配件包膠用TPV，由包括W下重 量份的原料制備而成： 熱塑性聚合物10-50重量份； 可硫化彈性體20-90重量份； 交聯劑0. 1-20重量份； 填充油1-50重量份； 有機酸接枝納米多孔碳0. 1-10重量份， 其中，所述有機酸接枝納米多孔碳中負載有無機納米粒子。
[0005] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述的納米多孔碳的孔隙率50%-80%，比表面 積為 300m2/g-1000m2/g。
[0006] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述無機納米粒子的負載量是所述納米多孔 碳的 10at%-30at〇/〇。
[0007] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述無機納米粒子為納米碳酸巧、納米氧化 娃、納米氧化儘、納米稀±氧化物中的一種或幾種。
[0008] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述的有機酸的接枝率為納米多孔碳的0. 1 at%-10at%D
[0009] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述的有機酸為單簇基官能團的脂肪族、月旨 環族、芳香族簇酸中的一種或幾種。
[0010] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述可硫化彈性體為乙締/a-締控/二締控 共聚物。
[0011] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述的a-締控含有3-16個碳原子。
[0012] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述的二締控為乙叉降冰片締、雙環戊二締、 1,4-己二締中的一種或幾種。
[0013] 本發明的另一方面提供了一種汽車配件包膠料，所述的汽車配件包膠用TPV經擠 塑工藝制備而成。
[0014]參考W下詳細說明更易于理解本發明的上述W及其他特征、方面及優點。
【具體實施方式】
[0015] 除非另有限定，本文使用的所有技術W及科學術語具有與本發明所屬領域普通技 術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，W本說明書中的定義為準。
[0016] 如本文所用術語"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術語"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可W包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0017] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權利要求中，此 短語將使權利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但與其相關的常 規雜質除外。當短語"由…組成"出現在權利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時， 其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權利要求之外。
[0018] 當量、濃度、或者其它值或參數W范圍、優選范圍、或一系列上限優選值和下限優 選值限定的范圍表示時，運應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優選值與任何范圍 下限或優選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開 了范圍"1至5"時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1-3和5"等。當數值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括 其端值和在該范圍內的所有整數和分數。
[0019] 此外，本發明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個"對要素或組分的數量要求 (即出現次數）無限制性。因此"一個"或"一種"應被解讀為包括一個或至少一個，并且單 數形式的要素或組分也包括復數形式，除非所述數量明顯旨指單數形式。
[0020] "聚合物"意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術語 "聚合物"包含術語"均聚物"、"共聚物"、"Ξ元共聚物"與"共聚體"。
[0021] "共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術語"共聚體"包 括術語"共聚物"（其一般用W指由兩種不同單體制備的聚合物）與術語"Ξ元共聚物"（其 一般用W指由Ξ種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的 聚合物。
[0022] 本發明一方面提供了一種汽車配件包膠用TPV，由包括W下重量份的原料制備而 成： 熱塑性聚合物10-50重量份； 可硫化彈性體20-90重量份； 交聯劑0. 1-20份； 填充油1-10重量份； 有機酸接枝納米多孔碳0. 1-10重量份， 其中，所述有機酸接枝納米多孔碳中負載有無機納米粒子。 陽似]熱塑忡聚合物 本發明所述熱塑性聚合物為聚丙締、聚乙締、聚苯乙締、乙締-丙締共聚物、乙締-1-下 締共聚物、乙締-1-戊締共聚物、乙締-4-甲基-1-戊締共聚物、乙締-1-己締共聚物、乙 締-1-庚締共聚物、乙締-1-辛締共聚物、乙締-1-壬締共聚物、乙締-1-癸締共聚物、丙締 臘-下二締-苯乙締共聚物、苯乙締-丙締臘共聚物、聚甲基丙締酸甲醋、聚對苯二甲酸下 二醋、尼龍和聚碳酸醋中的一種或幾種。優選地，所述熱塑性聚合物為聚丙締、聚乙締、聚苯 乙締、乙締-丙締共聚物、丙締臘-下二締-苯乙締共聚物、苯乙締-丙締臘共聚物、聚甲基 丙締酸甲醋、聚對苯二甲酸下二醋、尼龍和聚碳酸醋中的一種或幾種，加入量為10-50重量 份。
[0024] 本發明所說聚乙締包括：高壓法低密度聚乙締、高密度聚乙締、乙締-α-締控共 聚物。作為高壓法低密度聚乙締，可列舉密度為910~930kg/m3的高壓法低密度聚乙 締。此外，作為高密度聚乙締，例如可列舉密度為941~970kg/m3的高密度聚乙締。密 度為根據JISK6760-1981中規定的方法測得的值。 陽0巧]本發明所述聚丙締的烙點為148°C-170°C，密度為0. 87-0. 95g/cm3。優選地，所 述聚丙締的烙點為150-165°C，密度為0. 88-0. 94g/cm3。
[00%] 聚丙締制造方法的實例包括在已知的常規聚合催化劑存在下將丙締單獨聚合或 者將丙締和乙締或α-締控共聚的方法。 陽〇八]可硫化彈忡體 任意合適的可硫化彈性體可W形成本發明的TPV的彈性體相。優選的可硫化彈性體具 有基本飽和控主鏈，該主鏈使共聚物對臭氧侵蝕和納米氧化降解相對惰性，但是彈性體可 W具有不飽和側鏈W用于至少部分交聯。
[0028] 作為本發明的優選技術方案，本申請所述可硫化彈性體為乙締/a-締控/二締控 共聚物，加入量為20-90重量份。
[0029] 本申請所述的a-締控含有3-16個碳原子，具體可列舉出例如丙締、1-下締、3-甲 基-1-下締、3,3-二甲基-1-下締、1-戊締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、3-甲 基-3-乙基-1-戊締、3,4-二甲基-1-己締、1-己締、5-甲基-1-己締、4-甲基-1-己締、 3-甲基-1-己締、3, 3-二甲基-1-己締、3, 5, 5-二甲基-1-己締、1-庚締、4,4-二甲基-1-戊 締、2-甲基-1-己締、2, 3, 3-二甲基-1-下締、2, 3-二甲基-1-下締、3-乙基-1-戊締、1-辛 締、6-甲基-1-庚締、2,4,4-二甲基-1-戊締、3-乙基-2-甲基-1-戊締、2, 5-二甲基-1-己 締、2,4-二甲基-1-己締、2-甲基-1-庚締、4,4-二甲基-1-己締、6-甲基-1-己締、4-乙 基-1-己締、3-乙基-1-己締、3-甲基-1-庚締、2,3-二甲基-1-己締、4,5-二甲基-1-己 締、1-壬締、7-甲基-1-辛締、2-甲基-1-辛締、2,6-二甲基-1-庚締、2,4-二甲基-1-庚 締、3,3-二甲基-1-庚締、2,4,4-^甲基-1-己締、1-癸締、2-下基-1-己締、2-甲基-1-壬 締、3, 7-二甲基-1-辛締、2-甲基-3-乙基-1-庚締、3-乙基-1-辛締、3, 3-二甲基-1-辛 締、2-乙基-1-辛締、2-乙基-5-甲基-1-庚締、1-十一締、2-甲基-1-癸締、4-甲基-1-癸 締、5-甲基-1-癸締、2-異丙基-1-辛締、1-十二締、2-下基-1-辛締、2-甲基-1- -|締、 2-乙基-1-癸締、2,4,4,6,6-五甲基-1-庚締、10-甲基-1- ^ 締、4-甲基-1- ^ 締、3， 4-二甲基-