聚酰胺的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種聚酷胺的制造方法。
【背景技術】
[0002] 對于顯示器用元件而言，透明性是必要的，因此，作為其基板，使用采用了玻璃板 的玻璃基板。但是，使用玻璃基板的顯示器用元件，有時被指出重量重、破裂、不彎曲等問 題。因此，提出了嘗試使用透明樹脂膜來替代玻璃基板。作為光學用途的透明樹脂，已知 有透明度高的聚碳酸醋等，但是，在用于顯示器用元件的制造時，耐熱性和機械強度成為問 題。另一方面，作為耐熱性的樹脂，可W列舉聚酷亞胺，但是，一般的聚酷亞胺著色成茶褐 色，因此，在光學用途方面有問題，另外，作為具有透明性的聚酷亞胺，已知有具有環狀結構 的聚酷亞胺，但是，其存在耐熱性降低的問題。
[0003] 專利文獻1或2設及用于微電子儀器的透明柔性基板的芳香族聚酷胺膜。作為聚 酷胺的合成方法，運些文獻公開了一種得到均勻的聚酷胺溶液的方法，其中，在酷胺系溶劑 (DMAc)中溶解二胺，接著添加二酷氯，形成凝膠，之后添加Pro(氧化丙締），粉碎凝膠，得到 均勻的聚酷胺溶液。
[0004] 現有技術文獻 陽00引專利文獻
[0006]專利文獻1 :W02012/129422
[0007] 專利文獻2:日本特表2014-508851號公報
【發明內容】
[000引發明所要解決的課題
[0009] 近年來，酷胺系溶劑的環境負荷被擔屯、。因此，本發明在一種或多種實施方式中， 提供一種合成時減少了酷胺系溶劑的使用的聚酷胺的制造方法。
[0010] 用于解決課題的手段
[0011] 本發明在一種或多種實施方式中，設及一種聚酷胺的制造方法，其包括下述工序 (a)~（C)，
[0012] 工序（a):將二胺溶解于非酷胺系有機溶劑中，
[0013] 工序化）：將二酷氯添加到工序（a)中得到的溶液中，使二胺和二酷氯反應，得到 聚酷胺，
[0014] 工序（C):在工序化）中，在添加至少一部分的二酷氯后或與添加同時，添加能夠 捕集鹽酸的捕集試劑。
[0015] 本發明在其它的一種或多種實施方式中，設及一種聚酷胺的制造方法，其包括下 述工序（a')~（C')，
[0016] 工序（a'):將二胺溶解于含有10質量％ ^下的酷胺系有機溶劑的非酷胺系有機 溶劑中，
[0017] 工序化'）：將二酷氯添加到工序（a')中得到的溶液中，使二胺和二酷氯反應， 得到聚酷胺， 陽〇1引工序（C'):在工序化'）之前、與工序化'）的開始同時、W及工序化'）期 間中的至少任一時刻，添加能夠捕集鹽酸的捕集試劑。
[0019] 本發明在一種或多種實施方式中，設及一種通過本發明的制造方法制得的聚酷胺 溶液，另外還設及一種包括下述步驟（I)和（II)的顯示器用元件、光學用元件、照明用元件 或傳感器元件的制造方法。
[0020] (I)將通過本發明的制造方法制得的聚酷胺溶液涂布到支撐材料，形成膜；
[0021] (II)在上述聚酷胺膜的一個面上形成顯示器用元件、光學用元件、照明用元件或 傳感器元件，
[0022] 其中，上述支撐材料或其表面由玻璃或娃片構成。 陽〇2引發明效果
[0024] 根據本發明，在一種或多種實施方式中，能夠提供一種減少了聚酷胺的聚合反應 中的酷胺系溶劑的使用的聚酷胺的制造方法。
【附圖說明】
[00巧]圖1是說明一種實施方式中的0L邸元件或傳感器元件的制造方法的示意圖。
[0026] 圖2是表示一種實施方式中的有機化元件1的結構的截面示意圖。
[0027] 圖3是表示一種實施方式中的傳感器元件10的結構的截面示意圖。
【具體實施方式】
[0028] 在酷胺系溶劑中溶解二胺，然后添加二酷氯進行反應，合成聚酷胺時，通過聚合反 應產生的鹽酸與上述二胺形成鹽酸鹽，發生白濁或凝膠化，聚合反應變得不進行。因此，捕 集鹽酸的藥劑（例如氧化丙締（Pro),W下也稱作"捕集試劑"）在二酷氯的添加之前、與添 加同時、或者添加后被添加到反應液中。
[0029] 本發明的發明人研究了使用非酷胺系溶劑來代替酷胺系溶劑。在非酷胺系溶劑中 溶解二胺，然后添加二酷氯時，與酷胺系溶劑的情況同樣地，通過聚合反應產生的鹽酸與上 述二胺形成鹽酸鹽，發生白濁或凝膠化，聚合反應變得不進行。因此，研究了捕集試劑的使 用。
[0030] 首先，嘗試了在非酷胺系溶劑中溶解二胺，然后添加捕集試劑，之后添加二酷氯的 順序。但是，在該添加順序中，發現了聚酷胺的聚合反應不開始。考慮運是由于與酷胺系溶 劑的情況不同，在非酷胺系溶劑中，在二酷氯之前添加的捕集試劑與二胺反應或穩定化了 的緣故。
[0031] 然后，嘗試了在非酷胺系溶劑中溶解二胺，然后添加二酷氯，在由通過聚合反應產 生的鹽酸與上述二胺的鹽酸鹽形成白濁或凝膠化的狀態下，添加捕集試劑的順序。于是， 捕集試劑不與二胺反應或穩定化，能夠捕集鹽酸，其結果，發現了白濁W及凝膠化成為透明 化，聚合反應被促進并增稠。即，本發明在一種或多種實施方式中，基于W下見解：即使是不 使用酷胺系溶劑，并且使用非酷胺系溶劑的情況下，通過W二胺、二酷氯、捕集試劑的順序 進行添加，也能夠合成聚酷胺。目P，本發明在一種或多種實施方式中，設及一種包括下述工 序（a)~（c)的聚酷胺的制造方法（W下也稱為"本發明的第一制造方法"。）。
[0032] 工序（a):將二胺溶解于非酷胺系有機溶劑中，
[003引工序化）：將二酷氯添加到工序（a)中得到的溶液中，使二胺和二酷氯反應，得到 聚酷胺。
[0034] 工序（C):在工序化）中，在添加至少一部分的二酷氯后或與添加同時，添加能夠 捕集鹽酸的捕集試劑。
[0035] 根據本發明的第一制造方法，可W發揮不使用酷胺系溶劑、能夠合成聚酷胺的效 果。關于在不存在酷胺系溶劑的條件下，在白濁或凝膠化的狀態下，即使添加捕集試劑，捕 集試劑也不與二胺反應或穩定化，能夠捕集鹽酸的機理的詳細尚不清楚，但可W考慮如下。 即，認為在白濁或凝膠化的狀態下，二胺與二酷氯穩定化，捕集試劑不與二胺反應或穩定 化，能夠捕集鹽酸。但是，本發明并不被限定于運些機理來解釋。
[0036] 在本發明的第一制造方法中，在工序化）中，通過聚合反應產生的鹽酸和上述二 胺形成鹽酸鹽，發生反應液的白濁和凝膠化。本發明在其它的一種或多種實施方式中，基于 W下見解：作為溶劑，使用含有少量的酷胺系有機溶劑的非酷胺系有機溶劑時，能夠抑制上 述白濁和凝膠化的發生。
[0037] 目P，本發明在一種或多種實施方式中，設及一種聚酷胺的制造方法，其包括下述工 序（a')~（C' ) (W下也稱為"本發明的第二制造方法"）。
[0038] 工序（a'):將二胺溶解于含有10質量％ ^下的酷胺系有機溶劑的非酷胺系有機 溶劑中，
[0039] 工序化：將二酷氯添加到工序（a')中得到的溶液中，使二胺和二酷氯反應， 得到聚酷胺，
[0040] 工序（C'):在工序化'）之前、與工序化'）的開始同時、W及工序化'）期 間中的至少任一時刻，添加能夠捕集鹽酸的捕集試劑。
[0041] 根據本發明的第二制造方法，在一種或多種實施方式中，可W發揮能夠抑制酷胺 系溶劑的使用并且能夠合成聚酷胺的效果。另外，根據本發明的第二制造方法，在一種或多 種實施方式中，可W發揮不發生反應液的白濁或凝膠化、能夠合成聚酷胺的效果。可W認為 由于不發生白濁或凝膠化，使聚合反應更均勻地進行。
[0042] 在本發明的第二制造方法中，關于能夠抑制白濁或凝膠化的機理的詳細尚不清 楚，但可W考慮如下。目P，捕集試劑在二酷氯之后添加時，在聚合反應中產生的鹽酸被非酷 胺系有機溶劑所含有的酷胺系溶劑暫時捕捉，之后，被添加的捕集試劑捕集。因此，可W認 為鹽酸與二胺不形成鹽酸鹽，能夠抑制白濁或凝膠化。另外，捕集試劑在二酷氯之前添加 時，捕集試劑被非酷胺系有機溶劑所含有的酷胺系溶劑暫時捕捉，因此不發生與二胺的反 應或穩定化，能夠阻礙聚合反應的開始。另外，在聚合反應中產生的鹽酸被捕集試劑捕集， 因此認為鹽酸與二胺不形成鹽酸鹽，能夠抑制白濁或凝膠化。但是，本發明并不被限定于運 些機理來解釋。
[0043] [非酷胺系有機溶劑]
[0044] 在本發明設及的制造方法中，聚酷胺的聚合反應所使用的非酷胺系有機溶劑，即， 工序（a)或（a')中的非酷胺系有機溶劑，在一種或多種實施方式中，為非質子性溶劑， 在另外的一種或多種實施方式中，從減少聚酷胺聚合反應中的酷胺系溶劑的使用的觀點考 慮，優選為丫-下內醋、α-甲基-丫-下內醋或它們的混合物。其中，在本發明中，"本發明 的制造方法"包括本發明的第一制造方法和本發明的第二制造方法。
[0045] 本發明的第一制造方法，在一種或多種實施方式中，聚合反應的溶劑只使用非酷 胺系有機溶劑，或者，不使用酷胺系溶劑。因此，在本發明的第一制造方法中，可W在不存在 酷胺系溶劑的條件下進行聚酷胺的合成。
[0046] 在本發明的第二制造方法中，在一種或多種實施方式中，使用含有10質量％ ^下 的酷胺系有機溶劑的非酷胺系有機溶劑。
[0047][酷胺系有機溶劑]
[0048] 在本發明的第二制造方法中能夠使用的酷胺系溶劑，在一種或多種實施方式中， 可W列舉Ν，Ν-二甲基乙酷胺（DMAc)、Ν-甲基-2-化咯燒酬（ΝΜΡ)、Ν，Ν-二甲基甲酯胺 (DMF)、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酷胺、3-下氧基-N，N-二甲基丙烷酷胺、1-乙基-2-化咯 燒酬、N，N-二甲基丙酷胺、N，N-二甲基下基酷胺、N，N-二乙基乙酷胺、N，N-二乙基丙酷胺、 1-甲基-2-贓晚酬W及它們的組合。
[0049] 關于本發明的第二制造方法的聚合反應所使用的溶劑，相對于酷胺系有機溶劑的 總溶劑的含量、或、相對于非酷胺系有機溶劑和酷胺系有機溶劑的合計的含量，在一種或多 種實施方式中，從減少聚酷胺聚合反應中的酷胺系溶劑的使用的觀點考慮，為10質量％W 下、9質量％ ^下、或8質量％ ^下。另外，從抑制聚合反應中的白濁或凝膠化的觀點考慮， 為5質量％W上、6質量％ ^上、或7質量％ ^上。因此，在本發明的第二制造方法中，能夠 減少聚酷胺的合成中的酷胺系溶劑的使用而進行。 陽化0][二酷氯]
[0051] 本發明的制造方法所使用的二酷氯沒有特別限制，可W列舉用作合成