積，直至使牛膽膏徹底皂化。
[0022]皂化完成后，在反應(yīng)爸中，調(diào)pH值8.5，往反應(yīng)爸中加入濃度為10 %的雙氧水氧化24小時，直至使皂化液的顏色由深褐色液體變?yōu)闇\褐色液體。
[0023]冷至室溫后，往反應(yīng)釜中緩慢加入20 %濃度的硫酸，邊加加攪(防止溶液噴濺傷人)，一直加到pH為2.5。此時，有大量的顆粒狀粗酸出現(xiàn)，停止加酸，冷至室溫，從反應(yīng)釜下口放出溶液和顆粒狀粗酸至離心甩干機(jī)中，過濾，甩干，收集顆粒狀粗酸。
[0024]將顆粒狀粗酸移入反應(yīng)釜中，加入顆粒狀粗酸重1.5倍的6號溶劑油，加熱到30°C，攪拌20分鐘，放出，迅速離心甩干，顆粒狀粗酸中的脂類物質(zhì)極大部分溶于6號溶劑油內(nèi)被去除，為盡量去除顆粒狀粗酸中的脂類物質(zhì)，重復(fù)上述步驟2次。然后，回收6號溶劑油。脫脂后，得膽酸粗品74.5 kg，含量為67.5 %，膽酸總量為50.29 kg。上述過程共損失膽酸總量0.11 kg，損失率為0.22 %。
[0025]所述6號溶劑油即6號大豆抽提溶劑油，由無錫萬隆化工有限公司生產(chǎn)。為基本的有機(jī)化工原料之一，可作清洗劑，清洗電子零件，也可用作金屬脫油去污清洗劑，廣泛用于印刷、五金、電子、膠水、橡膠、國防工業(yè)、油漆、化工、油脂等行業(yè)。
[0026]在夾層鍋內(nèi)放入步驟⑷所得74.5 kg膽酸粗品，加入0.5倍重濃度為95 %的酒精在40°C攪拌洗滌約20分鐘，移入離心甩干機(jī)中離心甩干，甩干出酒精液體(呈黑色粘稠狀)。
[0027]為進(jìn)一步分離去氧膽酸，重復(fù)上述步驟2次。得膽酸粗品35.5 kg，膽酸含量89%，膽酸總量為31.6 kg。酒精洗滌步驟使進(jìn)入酒精中的膽酸的量有17.69 kg，此部份膽酸可回收做魚飼料添加劑。該步驟損耗1.0 kg膽酸。
[0028]按步驟(5)所得35.5 kg膽酸粗品量加入6 %重的藥用活性碳2.13 kg, 5倍量濃度為85 %的酒精，并加入片堿液調(diào)pH8.0?8.5，不加溫，在反應(yīng)釜內(nèi)攪拌約1小時，放出，沉淀2?3小時，上清液過濾，收集濾液。
[0029]將濾液稱重，反應(yīng)釜內(nèi)分鎦回收60 %重量的酒清。放出反應(yīng)釜內(nèi)剩余的酒精溶液，冷卻到22°C，加濃度為20 %的稀鹽酸調(diào)pH至4.0?4.5，放置10小時左右，析出結(jié)晶，甩干，收集膽酸結(jié)晶物31 kg，膽酸含量為93.2 %，膽酸總量為28.89 kg。剩余液中含2.71kg膽酸，可回收生產(chǎn)膽鹽。
[0030]步驟(7)所得結(jié)晶物31 kg，加1倍量的蒸鎦水，球磨機(jī)球磨30分鐘，放出。分離鋼球后，甩干水分，此步驟為去除無機(jī)鹽類，使熾灼殘?jiān)细?。再?5 %濃度的酒精1:1球磨30分鐘，此步驟為繼續(xù)提高膽酸含量，去掉溶于酒精中的雜膽酸。
[0031]為進(jìn)一步提高膽酸含量，重復(fù)以上步驟，直至酒精球磨后，取樣檢測，膽酸含量達(dá)到99 %以上。本實(shí)施例為3次。
[0032]最后一次酒精球磨球磨后，離心機(jī)中甩去酒精。固體物干燥一粉碎，得膽酸成品27.6 kg，含量99.2 %，膽酸總量為27.38 kg。酒精球磨后離心甩出的酒精中，含膽酸0.51kg，可回收生產(chǎn)膽鹽。該步驟損耗1.0 kg膽酸。
[0033]本發(fā)明牛膽膏中膽酸的利用為:
1、生產(chǎn)高純膽酸27.6 kg (含量99.2 %)，膽酸總量為27.38 kg。
[0034]2、生產(chǎn)牛膽鹽5.37 kg，含量60 %，膽酸總量為3.22 kg (其中:步驟(7)中含2.71 kg膽酸，步驟⑶中含0.51 kg膽酸)。
[0035]3、步驟(5)中可做飼料添加劑的膽酸總量為17.69 kg。
[0036]以上三項(xiàng)提取或利用的膽酸總量合計(jì)為2?.38 + 3.22 + 17.69 = 48.29 kg。原料牛膽膏中的膽酸總量為50.40 kg,因此，總回收率為95.81 %，總損耗率為4.19 %。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種從牛膽膏中制備純度> 99 %膽酸的生產(chǎn)方法，其特征是它包括下列步驟: ⑴皂化:以重量計(jì)，按1:4.0?5.0:0.40?0.55比例取牛膽膏、水和含量> 96 %的氫氧化鈉加入反應(yīng)釜中皂化，反應(yīng)溫度105°C?110°C，反應(yīng)時間20小時?24小時； ⑵氧化:皂化完成后，在反應(yīng)釜中，調(diào)pH值8.0?8.5，往反應(yīng)釜中加入濃度為8 %?10%的雙氧水氧化22小時?24小時，直至使皂化液的顏色由深褐色液體變?yōu)闇\褐色液體； ⑶酸化:往反應(yīng)釜中加入18 %?22 %的硫酸或鹽酸，邊加邊攪，直至pH值2.5?3.0 ;繼續(xù)煮沸，使溶液表面浮出顆粒狀粗酸； ⑷脫脂:待溶液冷卻至室溫，取出顆粒狀粗酸離心甩干后，移入反應(yīng)釜中，加入顆粒狀粗酸重量1.2倍?1.5倍的溶劑脫脂劑，加熱到20°C?30°C，攪拌15分鐘?20分鐘，放出，再離心甩干； (5)洗滌:對步驟⑷脫脂后的顆粒狀粗酸用重0.5倍?0.6倍，濃度為95 %的酒精在40°C攪拌洗滌，取出離心甩干； (6)脫色:將步驟(5)所得的粗酸按其重量在反應(yīng)釜中加4.5倍?5.5倍量的濃度為85 %的酒精，4 %?6 %重的藥用活性炭，加堿調(diào)pH6.0?8.0，常溫?cái)嚢杳撋?0分鐘?80分鐘后，放出沉淀活性炭，上清液過濾； (7)分餾:將步驟(6)所得濾液在反應(yīng)釜中蒸餾回收酒精，酒精回收量為上步加入量的55%?60 %，反應(yīng)釜中剩余物放出到不銹鋼桶中，冷卻至20°C?22°C，加濃度為20 %的稀鹽酸調(diào)pH至4.0?4.5，析出結(jié)晶，甩干； ⑶精制:將步驟(7)所得的結(jié)晶加1倍量的蒸餾水球磨20分鐘?40分鐘，甩干，結(jié)晶再用1倍量95 %酒精球磨20分鐘?40分鐘，如此反復(fù)1次?4次，最后一次酒精球磨甩干、干燥后，得含量可達(dá)99.00 %以上的膽酸。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述從牛膽膏中制備純度>99%膽酸的生產(chǎn)方法，其特征是所述牛膽膏呈成型固體，不流動，膽酸含量> 40 %。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述從牛膽膏中制備純度>99%膽酸的生產(chǎn)方法，其特征是在步驟⑴中，首先按比例加入65 %?75 %重量的氫氧化鈉，氫氧化鈉先溶于水中成為氫氧化鈉溶液；其余的氫氧化鈉另外溶于水中，皂化時分批加入，以補(bǔ)充皂化反應(yīng)時消耗的堿和保持溶液的總體積，直至使牛膽膏徹底皂化。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述從牛膽膏中制備純度>99%膽酸的生產(chǎn)方法，其特征是在步驟⑴中，以重量計(jì)，牛膽膏與含量> 96 %的氫氧化鈉比例優(yōu)選為1:0.46?0.50。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述從牛膽膏中制備純度>99%膽酸的生產(chǎn)方法，其特征是在步驟⑷中，所述溶劑脫脂劑為6號溶劑油或乙醚或120號溶劑油。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述從牛膽膏中制備純度>99%膽酸的生產(chǎn)方法，其特征是所述步驟⑷重復(fù)進(jìn)行1次?3次。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述從牛膽膏中制備純度>99%膽酸的生產(chǎn)方法，其特征是所述步驟(5)重復(fù)進(jìn)行1次?3次。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種從牛膽膏中制備純度＞99﹪膽酸的生產(chǎn)方法，其特征是它包括⑴皂化、⑵氧化、⑶酸化、⑷脫脂、⑸洗滌、⑹脫色、⑺分餾和⑻精制步驟；本發(fā)明工藝設(shè)計(jì)合理，操作方便，穩(wěn)定、回收率高，純度＞99﹪的膽酸收率為45﹪～55﹪，總收率在95﹪以上。
【IPC分類】C07J9/00
【公開號】CN105348355
【申請?zhí)枴緾N201510949944
【發(fā)明人】曹國華
【申請人】湖南益陽益威生化試劑有限公司
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年12月18日