一種汽車線束熱縮套管料用tpv的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及熱塑性硫化橡膠（TPV)領域，特別設及汽車線束熱縮套管料用TPV及 其制備方法。
【背景技術】
[0002] 目前，采用橡塑共混技術通過將一種半結晶塑料巧日PP)與一種非晶橡膠巧曰 EPDM)共混制得一類聚締控類熱塑性彈性體（TPOs)，開創了一類新型熱塑性彈性體的先河。 運類熱塑性彈性體雖然獲得了彈性體和熱塑性塑料的物理特性、加工特性，但是各項力學 性能不盡如人意，因而未得到廣泛應用。
[0003] 基于運種原因，近年來運些共混技術的發展主要集中于動態硫化方面。動態硫化 就是在高剪切及高于熱塑性塑料烙點的溫度下進行兩者烙融混煉的同時實現彈性硫化和 交聯的加工過程，運樣得到的材料稱為熱塑性硫化橡膠（TPV)。
[0004] TPV熱塑性彈性體具有優異的機械強度、高效阻燃、耐化學腐蝕、耐大氣和熱老化 性能，是理想的汽車線束用熱縮套管材料。它廣泛應用于電線的連接、焊點的絕緣保護、電 線的末端處理、電阻器電容器的絕緣保護等。
[0005] 然而，現有的汽車線束熱縮套管料用TPV還存在耐磨性和耐疲勞性能差等問題， 給實際使用帶來很多不便，甚至威脅到人們的生命安全。因此，非常需要通過配方W及生產 工藝的改進，W獲得具有高耐磨W及抗疲勞性能優異的汽車線束熱縮套管材料。
[0006]
【發明內容】
[0007]為了解決上述技術問題，本發明的第一方面設及提供汽車線束熱縮套管料用TPV， 所述TPV由硫化混合物經動態硫化工藝制備得到，W重量份計，所述硫化混合物至少包括： EA0DM彈性體 100份； 熱塑性聚締控 50-200份； 琉基苯締酬化合物改性聚締控 5-15份； 苯乙酬化合物部分改性EA0DM彈性體 0. 5-5份； 氨過氧化物 0. 1-0. 5份； 所述琉基苯締酬化合物具有如下結構式：
其中，R1為含有至少一個碳-碳雙鍵且碳原子數為2-9的控基。
[000引所述苯乙酬化合物具有如下結構式：
其中，R2為含有至少一個徑基且碳原子數為1-6的控基。
[0009] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述琉基苯締酬化合物由包含苯硫醇、多聚 憐酸和締酸化合物的原料制備得到。
[0010] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述締酸化合物選自丙締酸、甲基丙締酸、衣 康酸、衣康酸酢、馬來酸、馬來酸酢、亞麻酸、順巧酸、己豆酸、富馬酸、山梨酸、油酸、芥酸、 5-降冰片締-2-簇酸、降冰片締二酸酢中的一種或幾種。
[0011] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述苯乙酬化合物由包含苯基醇、多聚憐酸 和乙酸的原料制備得到。
[0012] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述苯乙酬化合物部分改性EA0DM彈性體中 苯乙酬化合物與EA0DM彈性體的重量比為0. 4-0. 6 :1。
[0013] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述琉基苯締酬化合物改性聚締控與苯乙酬 化合物部分改性EA0DM彈性體的重量比為3-10 :1。
[0014] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述氨過氧化物選自下基氨過氧化物、丙基 氨過氧化物、庚基氨過氧化物、叔下基過氧化氨、1- (3-化晚基）乙基氨過氧化物、1,1-二 甲基下基氨過氧化物、二甲基乙締基乙烘基氨過氧化物、3-甲基-3-戊烷基氨過氧化物、 (1-甲基戊基)氨過氧化物、1-乙基丙基氨過氧化物、1，Γ-(1-甲基丙亞基）二-氨過氧化 物中的一種。
[0015] 作為本發明的一種優選的技術方案，所述EA0DM彈性體為乙締/α-締控/多締共 聚物。
[0016]作為本發明的一種優選的技術方案，所述α-締控選自丙締、異下締、1-下締、 1-戊締、1-己締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締和1-十二締中的一 種或幾種。
[0017] 本發明的另一方面提供一種汽車線束熱縮套管料，由前述的汽車線束熱縮套管料 用TPV經擠塑工藝制備而成。
[0018] 本發明的技術原理：橡膠材料的動態疲勞破壞主要歸因于材料本身分子鏈上化學 鍵的斷裂，在周期應力-應變作用過程中，應力不斷地集中于化學鍵能比較弱的部分而產 生微裂紋，繼而發展成為裂紋而逐步擴展開、最終導致疲勞破壞。實踐證明，添加琉基苯締 酬化合物和苯締酬化合物，可W形成C-S鍵，而C-S鍵的化學鍵能能高于普通硫化體系的 S-S鍵，所得的熱塑性彈性體的抗疲勞破壞性能更好。為了解決熱塑性彈性體耐磨性、抗疲 勞性能差等問題，本發明采用琉基苯締酬化合物改性聚締控、苯乙酬化合物部分改性EA0DM 彈性體，控制添加劑的優選和原料的配比而制備的汽車線束熱縮套管料用TPV，實現了TPV 耐磨、抗疲勞、回彈性、熱穩定性的統一。因此，本發明具有廣泛的應用領域和廣闊的市場前 景。
[0019] 參考W下詳細說明更易于理解本發明的上述W及其他特征、方面和優點。
[0020]
【具體實施方式】
[0021] 除非另有限定，本文使用的所有技術W及科學術語具有與本發明所屬領域普通技 術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，W本說明書中的定義為準。
[002引如本文所用術語"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術語"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可W包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0023]連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權利要求中，此 短語將使權利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但與其相關的常 規雜質除外。當短語"由…組成"出現在權利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時， 其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權利要求之外。
[0024] 當量、濃度、或者其它值或參數W范圍、優選范圍、或一系列上限優選值和下限優 選值限定的范圍表示時，運應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優選值與任何范圍 下限或優選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開 了范圍"1至5"時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1-3和5"等。當數值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括 其端值和在該范圍內的所有整數和分數。
[00巧]此外，本發明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個"對要素或組分的數量要求 (即出現次數）無限制性。因此"一個"或"一種"應被解讀為包括一個或至少一個，并且單 數形式的要素或組分也包括復數形式，除非所述數量明顯旨指單數形式。
[0026]"聚合物"意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術語 "聚合物"包含術語"均聚物"、"共聚物"、"Ξ元共聚物"與"共聚體"。
[0027]"共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術語"共聚體"包 括術語"共聚物"（其一般用W指由兩種不同單體制備的聚合物）與術語"Ξ元共聚物"（其 一般用W指由Ξ種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的 聚合物。
[0028]本發明的第一方面設及提供汽車線束熱縮套管料用TPV，所述TPV由硫化混合物 經動態硫化工藝制備得到，W重量份計，所述硫化混合物至少包括： EA0DM彈性體 100份； 熱塑性聚締控 50-200份； 琉基苯締酬化合物改性聚締控 5-15份； 苯乙酬化合物部分改性EA0DM彈性體 0. 5-5份； 氨過氧化物 0. 1-0. 5份； EA0DM彈忡體 彈性體為在相對低應力下經歷大幅度可逆變形的材料。彈性體一般的特征為在聚合物 鏈中具有結構不規則性、非極性結構，或可曉單元。EA0DM彈性體是由乙締和至少一種C3 2。 α-締控單體和至少一種多締的任意組合制成的。技術人員可W容易地針對任何所需選擇 適當的單體組合。在一種優選地實施方式中，所述EA0DM彈性體為乙締/a-締控/多締共 聚物。
[0029]α-締控可W是脂族或芳族化合物，也可W含有乙締不飽和或環狀化合物，例如環 下締、環戊締或降冰片締，包括在5或6位被。2。控基取代的降冰片締。α-締控優選為 。2。脂族化合物，更優選為C3 1。脂族化合物，再優選為C3?脂族化合物。
[0030]α-締控包括，但不限于，丙締、異下締、1-下締、1-戊締、1-己締、3-甲基-1-戊 締、4-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締和1-十二締和它們的混合物。其它締鍵式不飽和單 體包括4-乙締基環己締、乙締基環己燒、降冰片二締和它們的混合物。最優選的α-締控 是丙締、1-下締、1-己締和1-辛締。EA0DM彈性體的乙締含量優選為互聚體總重量的40至 90wt%，更優選 55wt% 至 75wt%，最優選 60wt% 至 75wt%。
[0031] 多締，有時被稱作二締控或二締單體，合意地為非共輛二締控，但也可W是共輛二 締控。非共輛二締控可W是直鏈、支鏈或環狀控二締。
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