C99. 5%，摩爾收率為 96. 0%〇
[0033] 化合物（c) 1H-1，2, 3-三氮唑的制備：
[0034] 在5000L搪玻璃的反應釜中，加入N，N-二甲基甲酰胺3800L，化合物（b)300公斤 攪拌，再滴加1L吡啶，升溫到120°C，反應4. 0h，HPLC跟蹤反應完畢后冷卻到室溫，過濾，濾 液通過短精餾柱子，短精餾柱子長3m，減壓回收N，N-二甲基甲酰胺，殘液再減壓收集化合 物（c)的粗品，將化合物（c)粗品通過精餾柱減壓收集無色透明的餾份，得到化合物（c)成 品131. 4公斤，產品純度99. 6% (GC)，水份0. 2%，摩爾收率95. 2%。
[0035] 實施例2 :
[0036] 化合物（b) 1H-1，2, 3-三氮唑-4, 5-二羧酸的制備：
[0037] 在6000L不銹鋼反應釜中加入實施例1的母液，用30%堿液調節PH在6-7,再加入 400公斤苯并三氮唑，300公斤氫氧化鉀，升溫到45°C，再慢慢加入2800公斤高錳酸鉀，約 3. 0-4. 0h，控溫在40~80°C，加畢保溫4h，TLC跟蹤反應完畢，過濾除去二氧化錳，其溶液 用30-50%雙氧水褪色，除去殘留二氧化錳，濾液再冷卻到30°C，用40%硫酸調節PH1. 5， 再冷卻到0°C結晶2. 0h，過濾，少量水洗滌濾餅，在80°C鼓風干燥4. 0h，得料509. 3.公斤， HPLC99. 2%，摩爾收率為 96. 2%。
[0038] 化合物（c) 1H-1，2, 3-三氮唑的制備：
[0039]在5000L搪玻璃的反應釜中，加入N，N-二甲基甲酰胺3800L，化合物（b)300公斤 攪拌，再滴加2L喹啉，升溫到120 °C，反應4.Oh，HPLC跟蹤反應完畢后冷卻到室溫，過濾，濾 液通過短精餾柱子，短精餾柱子長3m，減壓回收N，N-二甲基甲酰胺，殘液再減壓收集化合 物（c)的粗品，將化合物（c)粗品通過精餾柱減壓收集無色透明的餾份，得到化合物（c)成 品131. 4公斤，產品純度99. 6% (GC)，水份0. 2%，摩爾收率95. 2%。
[0040] 本發明制備方法簡化了工藝操作步驟，縮短了反應周期，大大了降低生產成本，減 少了環境污染，提高了產品質量以及產品的穩定性。
[0041] 以上對本發明做了詳盡的描述，實施例的說明只是用于幫助理解本發明的方法及 其核心思想，其目的在于讓熟悉此領域技術的人士能夠了解本發明的內容并據以實施，并 不能以此限制本發明的保護范圍。凡根據本發明精神實質所作的等效變化或修飾，都應涵 蓋在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種高純度1H-1，2, 3-三氮唑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟： 步驟1、以苯并三氮唑為原料，高錳酸鉀為氧化劑，水為溶劑，在堿性條件下，通過氧化 開環反應、提純烘干得到高純度1H-1，2, 3-三氮唑-4, 5-二羧酸； 步驟2、步驟1中得到的1H-1，2, 3-三氮唑-4, 5-二羧酸在N，N-二甲基甲酰胺溶劑中 和催化劑作用下進行脫羧反應，通過提純得到目標產物高純度1H-1，2, 3-三氮唑，其中，所 述催化劑為喹啉、吡啶或二者的混合物。2. 根據權利要求1所述的高純度1H-1，2, 3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步 驟1中的反應溫度為20°C_100°C，反應時間為1. 0-5. 0h，苯并三氮唑：氫氧化鈉或氫氧化 鉀：高錳酸鉀的摩爾比為1 :0.5-3 :5-10，m(苯并三氮唑）：V(H20)=1:15-40。3. 根據權利要求1所述的高純度1H-1，2, 3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步 驟1中采用以下方法提純：反應完畢后，過濾除去二氧化錳，其溶液用30-50%雙氧水褪色， 除去殘留二氧化錳，冷卻；再用濃鹽酸或濃硫酸調節pH為1. 5-3. 0 ;再冷卻到0-10°C結晶 2.0h，離心甩干，用少量水洗。4. 根據權利要求1所述的高純度1H-1，2, 3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步 驟1中的烘干為在60-80°C溫度范圍內采用真空干燥或鼓風干燥。5. 根據權利要求1所述的高純度1H-1，2, 3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步 驟2的反應溫度為100°C_165°C，反應時間2. 0-8. 0h，化合物（1H-1，2, 3-三氮唑-4, 5-二 羧酸）：催化劑的摩爾比=1:〇.〇1-〇.1，111(1!1-1，2,3-三氮唑-4,5-二羧酸）：￥汎1二甲 基甲酰胺）=1:5-30。6. 根據權利要求1所述的高純度1H-1，2, 3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步 驟2中采用以下方法提純：反應完畢后冷卻過濾，先通過短精餾柱子，減壓回收N，N-二甲基 甲酰胺，再減壓回收粗產物，最后將粗產物通過精餾柱得到高純度1H-1，2, 3-三氮唑。
【專利摘要】<b>本發明涉及一種高純度</b><b>1H-1,2,3-</b><b>三氮唑的制備方法，包括以下步驟：步驟</b><b>1</b><b>、以苯并三氮唑為原料，高錳酸鉀為氧化劑，水為溶劑，在堿性條件下，通過氧化開環反應、提純烘干得到高純度</b><b>1H-1,2,3-</b><b>三氮唑</b><b>-4,5-</b><b>二羧酸；步驟</b><b>2</b><b>、步驟</b><b>1</b><b>中得到的</b><b>1H-1,2,3-</b><b>三氮唑</b><b>-4,5-</b><b>二羧酸在</b><b>N,N-</b><b>二甲基甲酰胺溶劑中和催化劑作用下進行脫羧反應，通過提純得到目標產物高純度</b><b>1H-1,2,3-</b><b>三氮唑，其中，催化劑為喹啉、吡啶或二者的混合物。本發明在步驟</b><b>2</b><b>中用吡啶或喹啉做催化劑代替傳統的用銅粉或銅的氧化物做催化劑，反應選擇性好、收率高、產品純度高、且穩定性更好。</b>
【IPC分類】C07D249/04
【公開號】CN105330607
【申請號】CN201510818074
【發明人】陳學軍
【申請人】上海晉景化學有限公司
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2015年11月23日