,使反應物存在于惰性氣體保護下的環境中,控制所述攬拌式聚合反應器內系統壓力 為 0. 1 ~0. 5MPa;
[0030](2)將所述攬拌式聚合反應器密閉加熱至240~260°C,調節所述攬拌式聚合反應 器的攬拌速度為0~l(K)r/min,其中,當所述攬拌式聚合反應器溫度達到210°C時,放氣至 1. 6MPa,并維持壓力在1. 6MPa,反應0. 5~4小時后,放氣至常壓,在240~260°C下繼續反 應0. 5~4小時后,恒溫持續抽真空0. 1~2小時,反應結束,在出料時補充惰性氣體;
[0031] 上述步驟中,所述惰性氣體為氮氣或氣氣;所述鐵化合物為鐵酸四下醋、異丙基鐵 酸醋、丙基鐵酸醋、丙締基鐵酸醋中的一種或一種W上的混合物。
[0032] 在其中一些實施例中,所述分子量調節劑是加入量為所述單體1總重量的0. 1~ 8%的有機蒙脫及加入量為所述單體1總重量的0. 1~3%的苯甲酸;所述抗氧劑是加 入量為所述單體I總重量的0.I~0. 3 %的N,N' -二化2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基)-1,3-苯 二酷胺。
[0033] 在其中一些實施例中,所述聚醋酷胺的加入量為所述單體1總重量的2~6% ;所 述有機蒙脫±的加入量為所述單體1總重量的0. 5~5%,所述苯甲酸的加入量為所述單體 1總重量的0. 5~2. 5%。
[0034] 本發明的原理如下:
[0035] 為了解決聚酷胺IOT樹脂加工溫度范圍過窄的缺陷,本發明進行了新樹脂分子結 構的設計,通過加入十二燒二酸來降低共聚物的烙點,同時加入聚醋酷胺來提高共聚物的 缺口沖擊強度和抗靜電能力,加入N,N' -二(2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基)-1,3-苯二酷胺 來處理聚合過程中的黃變問題。
[0036] 聚醋酷胺具有酸氧基,其可W與游離的電荷相結合,而電荷可WW結合體的方式 移動,沿聚醋酷胺主鏈進行離子導電釋放靜電荷,從而達到抗靜電的效果。另外,由于酸氧 鍵的鍵角較大,鏈段柔順性較好,因此可W提高共聚物的缺口沖擊強度。
[0037]有機蒙脫±屬于多徑基無機物,通過有機蒙脫±的端徑基與長碳鏈半芳香族聚酷 胺的端基反應,達到調節分子量的目的。另外,由于有機蒙脫±具有納米小尺寸效應,其可 W提高共聚物的模量和阻燃性,降低收縮率和吸水率。
[003引苯甲酸屬于單官能團的有機物,在烙融聚合過程中苯甲酸的端簇基與長碳鏈半芳 香族聚酷胺的端氨基反應后,其不再進行鏈增長的反應,從而起到調節分子量的作用。
[0039]N,N'-二(2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基)-1,3-苯二酷胺的烙點為272°C、沸點 〉36(TC,在長碳鏈半芳香族聚酷胺合成過程中的熱穩定性較好,其酷胺基團可W與長碳鏈 半芳香族聚酷胺的端基反應來提高相容性,受阻贓晚基可W提供抗氧化作用和提高共聚物 的染色性。
[0040] 與現有技術相比,本發明具有W下有益效果:
[0041] (1)本發明針對現有聚酷胺IOT樹脂加工溫度范圍過窄的缺陷,進行了新樹脂分 子結構的設計,通過加入十二燒二酸來降低共聚物的烙點,同時加入聚醋酷胺來提高共聚 物的缺口沖擊強度和抗靜電能力,加入N,N' -二(2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基)-1,3-苯二 酷胺來處理聚合過程中的黃變問題,所得長碳鏈半芳香族聚酷胺具有較高的力學性能和耐 熱性能,低吸水率,加工性能優異W及具有生物來源的特性,可應用于電子電器領域、LED領 域、汽車領域、航空航天和軍工領域等。
[0042] (2)本發明的合成方法采用一步聚合的方法,其具有減少了工序,縮短了流程,降 低了成本,提高了生產率的優點,制備工藝簡便,聚合過程操作方便,便于管控,能充分地達 到所要求的聚合條件,方便其工業化的實現;并且在聚合過程中不使用任何有機溶劑,對人 體和環境沒有危險性,安全性好。
[00創 做本發明所使用的癸二胺是由自然界的藍麻油制備而得,因此,本發明制備得到 長碳鏈半芳香族聚酷胺為一種生物基材料,具有綠色環保的特性。
【附圖說明】
[0044] 圖1所示為本發明長碳鏈半芳香族聚酷胺的合成工藝流程圖;
[0045] 圖2所示為本發明實施例5所得的長碳鏈半芳香族聚酷胺的非等溫結晶烙融曲線 圖。
【具體實施方式】
[0046] 為能進一步了解本發明的特征、技術手段W及所達到的具體目的、功能,解析本發 明的優點與精神,藉由W下實施例對本發明做進一步的闡述。
[0047] 本發明長碳鏈半芳香族聚酷胺,其具有如下式I結構:
陽化0]式I中,a= 10 ~100,b= 10 ~200,C= 10 ~100,d= 10 ~100,R為聚醋酷 胺,其具有如下式II結構:
[0053] 其中,X= 10 ~200,y= 10 ~200,Z= 10 ~100。
[0054] 本發明長碳鏈半芳香族聚酷胺的反應機理如下(合成工藝流程圖請見圖1):
[0056] 反應機理
[0057] 由上述反應式可知,癸二胺的端氨基、對苯二甲酸的端簇基、十二燒二酸的端簇 基、聚醋酷胺的端氨基與端簇基,運些基團可W相互反應得到本發明所述的長碳鏈半芳香 族聚酷胺。
[0058] 而上述長碳鏈半芳香族聚酷胺反應過程中所添加的聚醋酷胺的反應機理如下:
[0059]
W60] 反應機理 W61] 由上述反應式可知,6-己內醋開環后其醋基、11-氨基十一酸的端氨基、 2, 2' -(1,3-亞苯基)-二惡挫嘟的惡挫嘟基團,運S種基團可W相互反應得到本發明所 添加的聚醋酷胺,本發明所添加的聚醋酷胺的特性粘度為0. 7~1. (ML/g,玻璃化溫度 80°C,烙融溫度Tm為 215 ~225°C。
[0062] 本發明實施例所使用的原料如下:
[0063] 癸二胺,選自無錫殷達尼龍有限公司; W64] 對苯二甲酸,選自北京燕山石油化工公司; 陽0化]十二燒二酸,選自山東廣巧新材料有限公司;
[0066] 聚醋酷胺,自制,原料中的6-己內醋,選自武漢豐竹林化學科技有限公司;
[0067] 11-氨基十一酸,選自太原中聯澤農化工有限公司; W側 2, 2' - (1,3-亞苯基)-二惡挫嘟,選自南京科朗醫藥化工有限公司; W例鐵酸四下醋,選自國藥集團化學試劑有限公司;
[0070] 有機蒙脫±,選自浙江豐虹新材料股份有限公司;
[0071] 苯甲酸,選自國藥集團化學試劑有限公司; 陽072] N,N'-二(2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基)-1,3-苯二酷胺,選自國藥集團化學試劑 有限公司。
[0073]W下結合具體實施例來詳細說明本發明。
[0074] W下實施例中的聚醋酷胺由11-氨基十一酸、6-己內醋、2, 2'-(1,3-亞苯基)-二 惡挫嘟共聚而成,11-氨基十一酸、6-己內醋、2, 2' -(1,3-亞苯基)-二惡挫嘟的摩爾比為 1:0. 5 ~1:0. 1 ~0. 4。 陽0巧]合成方法如下:
[0076] (1)將真空干燥后的單體2 :11-氨基十一酸、6-己內醋、2, 2' -(1,3-亞苯基)-二 惡挫嘟按上述摩爾比加入到攬拌式聚合反應器中,同時加入單體2總重量的0. 1~2%的鐵 化合物作為催化劑、加入適量的水作為傳質傳熱的介質;然后抽真空3~lOmin,通惰性氣 體3~lOmin,如此循環5~10次,使反應物存在于惰性氣體保護下的環境中,控制攬拌式 聚合反應器內系統壓力為0. 1~0. 5MPa;
[0077](2)將攬拌式聚合反應器密閉加熱至240~260°C,調節攬拌式聚合反應器的攬拌 速度為0~l(K)r/min,其中,當攬拌式聚合反應器溫度達到210°C時,放氣至1.6MPa,并維持 壓力在1.6MPa,反應0.5~4小時后,放氣至常壓,在240~260°C下繼續反應0.5~4小 時后,恒溫持續抽真空0. 1~2小時,反應結束,在出料時補充惰性氣體;
[0078] 上述步驟中,所述惰性氣體為氮氣或氣氣;所述鐵化合物為鐵酸四下醋、異丙基鐵 酸醋、丙基鐵酸醋、丙締基鐵酸醋中的一種或一種W上的混合物。 W79] 實施例I
[0080] 本實施例中所使用的聚醋酷胺的原