術方案做進一步說明。本發明的保護范圍不限 于W下實施例，列舉運些實例僅出于示例性目的而不W任何方式限制本發明。 陽〇27] 實施例1
[0028] 將巧喃接枝改性后的彈性體材料（此處用巧喃接枝量為30 %的順下橡膠）和碳納 米管（含量分別為5%，10%，15%和20% )溶解分散在溶劑中，加熱分散均勻后，在100°C 成膜。
[0029] 圖2實施例1中不同巧喃接枝比例為30%的順下橡膠與不同碳納米管添加量的復 合材料的應力-應變曲線圖，碳納米管添加含量分別為5 %，10 %，15 %，和20 %。
[0030] 圖4實施例1中Ξ次重復成型的巧喃接枝率為30%，碳納米管添加量為20 %的復 合材料應力-應變曲線圖。
[0031] 表1為實施例中巧喃接枝比例為30 %的順下橡膠，碳管接枝量為5 %，10 %，15 %， 和20%的可逆交聯的改性順下橡膠的斷裂伸長率和斷裂強度。 W巧表1
[0033] 陽034] 實施例2
[0035] 將巧喃接枝改性后的彈性體材料（此處用巧喃接枝量為20 %的順下橡膠）和碳納 米管（含量分別為5%，10%，15%和20% )溶解分散在溶劑中，加熱分散均勻后，在100°C 成膜。
[0036] 表2為實施例中巧喃接枝比例為20 %的順下橡膠，碳管接枝量為5 %，10 %，15 %， 和20%的可逆交聯的改性順下橡膠的斷裂伸長率和斷裂強度。 柳37] 表1
[0038]
陽039] 實施例3
[0040] 將已經成型后的復合材料浸泡在二甲苯中，加熱至150°C，此時材料溶解，將該溶 液倒在玻璃板上，成膜，即完成了再次成型重復利用。W巧喃接枝率為30 %，碳納米管添加 量為20 %的復合材料為例，共進行Ξ次重復成型，應力應變曲線見圖3。材料每次經重新成 型后，斷裂強度，斷裂伸長率已經模量都有所下降，分析認為是由于每次高溫解交聯時，有 少量殘留的碳管與聚合物之間的交聯沒有完全解開，導致重新成型的材料的交聯度下降， 故幾個參數都有所下降。但其仍然具有較好的力學性能。
[0041]本領域技術人員應當注意的是，本發明所描述的實施方式僅僅是示范性的，可在 本發明的范圍內作出各種其他替換、改變和改進。因而，本發明不限于上述實施方式，而僅 由權利要求限定。
【主權項】
1. 一種可回收利用的碳納米管改性橡膠復合材料，其特征在于，復合材料由改性橡膠 和碳納米管復合而成，按重量百分數計，復合材料中的改性橡膠占70-99 % ;碳納米管占 1-30% ;其中：所述改性橡膠為呋喃接枝改性不飽和橡膠后的彈性體材料，其至少具有式 (I)~式（IV)中的一種表示的重復單元：其中，&為園累、(J1~(J4炕_現氧原f;K273a原于現(J1~(J4炕s;K3為氫原子或C1~C4烷基；R4為氫原子或C1~C4烷基；1?5為鹵素、C1~C4烷基或氫原子；R6為氫原子 或C1~C4烷基；m=0~4, η=0~4。2. 根據權利要求1所述的碳納米管改性橡膠復合材料，其特征在于：1^為氯原子、氫原 子或甲基；私為氫原子或甲基；R3為甲基；R4為甲基或氫原子；1?5為氯原子、氫原子或甲基； R6為氫原子或甲基；m= 1;n= 1。3. 根據權利要求1所述的碳納米管改性橡膠復合材料，其特征在于：改性橡膠的接枝 比例為改性不飽和橡膠中式I~式IV表達的重復單元的摩爾數總和與改性前不飽和橡膠 中碳碳雙鍵的摩爾數的比值，接枝比例為5-50 %。4.根據權利要求3所述的碳納米管改性橡膠復合材料，其特征在于：接枝比例為 10%~30%〇5. 根據權利要求1所述的碳納米管改性橡膠復合材料，其特征在于：不飽和橡膠選自 異戊二烯橡膠、天然橡膠、丁苯橡膠、丁二烯橡膠、丁腈橡膠或氯丁橡膠中任一種。6. 根據權利要求1所述的碳納米管改性橡膠復合材料，其特征在于：碳納米管為單壁 碳納米管或者多壁碳納米管。7. -種可回收利用的碳納米管改性橡膠復合材料的制備方法，其特征在于，其通過將 改性橡膠和碳納米管溶解分散在有機溶劑中，加熱，攪拌均勻后，高溫成膜制備得到；所述 改性橡膠為呋喃接枝改性不飽和橡膠后的彈性體材料，其至少具有式（I)~式（IV)中的一 種表示的重復單元；得到的復合材料中，按重量百分數計，改性橡膠占70-99%;碳納米管占 1-30 % 〇8. 根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述的有機溶劑選自醇類、氯仿、二 氯甲烷、1，4-二氧六環、二甲基亞砜、Ν，Ν' -二甲基甲酰胺、Ν，Ν' -二甲基乙酰胺、酮類或苯 系物中的任一種。9. 根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，加熱溫度為60-130°C。10. -種重塑可回收利用的碳納米管改性橡膠復合材料的方法，其特征在于：其將成 型后的碳納米管改性橡膠復合材料，在130-180°C溫度下解交聯，趁熱再次高溫成膜，即可 達到二次成型的目的。11. 一種回收可回收利用的碳納米管改性橡膠復合材料的方法，其特征在于，將成型后 的材料，在130-180°C溫度下解交聯后，趁熱將熱溶液離心處理，濾液部分濃縮得到改性橡 膠，濾渣部分即為碳納米管。
【專利摘要】本發明公開了一種可回收利用的碳納米管改性橡膠復合材料、制備方法和重塑回收方法。本發明通過將改性橡膠與碳納米管溶解在有機溶劑中，加熱，攪拌均勻后，高溫下成型，得到碳納米管改性橡膠復合材料。按重量百分數計，碳納米管改性橡膠復合材料中的改性橡膠占70-99％，碳納米管占1-30％；其中：所述改性橡膠為呋喃接枝改性不飽和橡膠后的彈性體材料。本發明的改性不飽和橡膠具有力學性能優異，而且易于回收利用的特點。還也可根據需要單獨回收碳納米管，離心處理加熱溶解后的復合物材料的溶液，即可分別得到改性橡膠和碳納米管。
【IPC分類】C08K7/24, C08L15/00, C08J11/10
【公開號】CN105254963
【申請號】CN201510732999
【發明人】白靜, 史子興, 印杰
【申請人】上海交通大學
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年10月31日