的操 作，制作清漆，求出保管時間。
[0173] 比較例4
[0174] 將雙氯胺（關東化學株式會社制）設為11. 6g、將甲酪酪醒清漆樹脂（KA- 1165、 大日本油墨化學工業株式會社制商品名）設為65. 8g、將作為溶劑的丙二醇單甲酸乙酸醋 (關東化學株式會社制）設為118. 8g，除此W外，進行與比較例1相同的操作，制作清漆，求 出保管時間。
[0175] 比較例5
[0176] 將作為具有氨基的化合物的雙氯胺（關東化學株式會社制）設為2. 4g、將甲酪酪 醒清漆樹脂（KA- 1165、大日本油墨化學工業株式會社制、商品名）設為72. 2g、將丙二醇 單甲酸乙酸醋（關東化學株式會社制）設為137. 4g，除此W外，進行與比較例1相同的操 作，制作清漆，求出保管時間。
[0177] 比較例6
[0178] 將作為環氧樹脂的糞酪醒清漆型環氧樹脂巧SN- 175、東都化成制、商品名）設 為200g、將作為具有氨基的化合物的雙氯胺（關東化學株式會社制）設為3. 3g、將作為具 有酪性徑基的化合物的苯酪酪醒清漆樹脂（TD- 2090、大日本油墨化學工業株式會社制、 商品名）設為65.Og、將丙二醇單甲酸乙酸醋（關東化學株式會社制）設為115. 5g，除此W 夕F，進行與比較例1相同的操作，制作清漆，求出保管時間。
[0179] 比較例7
[0180] 將除了二氨蔥型環氧樹脂W外的作為環氧樹脂的聯苯酪醒清漆型環氧樹脂（商 品名：NC-3000-H日本化藥株式會社制、環氧當量：284~294)設為76. 8g、將作為具有氨基 的化合物的氨基Ξ嗦酪醒清漆樹脂（商品名：LA3018 -50P、DIC株式會社制、50%溶液）設 為62. 6g、將作為具有酪性徑基的化合物的甲酪酪醒清漆樹脂（商品名：KA- 1165、大日本 油墨化學工業株式會社制）設為139. 7g、將丙二醇單甲酸乙酸醋（關東化學株式會社制） 設為230. 5g，除此W外，進行與比較例1相同的操作，制作清漆，求出保管時間。
[0181] 比較例8
[0182] 將除了二氨蔥型環氧樹脂W外的作為環氧樹脂的聯苯酪醒清漆型環氧樹脂（商 品名：NC-3000-H日本化藥株式會社制、環氧當量：284~294)設為76. 8g、將作為具有氨基 的化合物的雙氯胺（關東化學株式會社制）設為3. 8g、將作為具有酪性徑基的化合物的甲 酪酪醒清漆樹脂（商品名：KA- 1165、大日本油墨化學工業株式會社制）設為143.Og、將 丙二醇單甲酸乙酸醋（關東化學株式會社制）設為228.Ig，除此W外，進行與比較例1相同 的操作，制作清漆，求出保管時間。
[0183] 比較例9
[0184] 將除了二氨蔥型環氧樹脂W外的作為環氧樹脂的聯苯酪醒清漆型環氧樹脂（商 品名：NC- 3000 -Η日本化藥株式會社制、環氧當量：284~294)設為200. 5g、將作為具 有氨基的化合物的雙氯胺（關東化學株式會社制）設為3. 9g、將作為具有酪性徑基的化合 的甲酪酪醒清漆樹脂（商品名：KA- 1165、大日本油墨化學工業株式會社制）設為197. 2g、 將丙二醇單甲酸乙酸醋（關東化學株式會社制）設為326. 3g，除此W外，進行與比較例1相 同的操作，制作清漆。進行制作并求出保管時間。
[0185] 在實施例中制作而得的清漆的重均分子量與保管時間測定結果由下表1示出。另 夕F，在比較例中制作而得的清漆的保管時間測定結果由下表2示出。
[0186] [表1]
[0187]
[0188] [表引
[0189]
[0190] 表1的實施例1~6的保管時間為168小時w上，即具有1周w上的保管時間，與 此相對，表2的比較例1~6的保管時間較短，為2~5小時。實施例和比較例所示出的含 有多環式結構的環氧樹脂被稱為結晶性環氧樹脂。相對于溶劑的溶解性低。因此，即使在將 清漆的溫度提高到環氧樹脂的烙點進行烙融，再返回至室溫的情況下，在短時間內也會開 始析出。與此相對，在實施例1~6中，通過使環氧樹脂的一部分的官能團進行反應，從而 即使在5°C的保管條件下也可達到比較例的30倍W上的保管時間。因而，可知使含有多環 式結構的環氧樹脂的一部分官能團進行反應在確保保管時間方面是很重要的。而且，本實 施例的清漆與W往不同，能夠提高溶解性，實現清漆的穩定化，實現清漆的長期保存，因此， 是操作性優異且保存穩定性高的清漆。
[0191] 另外，使用實施例的清漆制作而得的被覆銅的層疊板的熱膨脹率也低，因此，認為 即使在制成印制電路布線板的情況下，也能夠抑制W往成為問題的翅曲的發生。
[0192] 符號說明
[0193] 10:半導體忍片
[0194] 12:密封材料（半導體封裝）
[0195] 14:接合引線
[0196] 16:半導體封裝基板
[0197] 18:基板 [019引20:通孔
[0199] 22:焊球
[0200] C:因翅曲而產生的裂縫
【主權項】
1. 一種清漆，其特征在于，其是在溶劑中使含有選自聯苯結構、聯苯酚醛清漆樹脂結 構、萘酚醛清漆樹脂結構、蒽結構和二氫蒽結構中的至少一種的多環式結構且具有至少一 個環氧基的樹脂的所述環氧基的一部分，與具有氨基的化合物的所述氨基進行反應而制得 的， 所述清漆含有具有下式（1)表示的結構和下式（2)表示的結構的樹脂成分，樹脂成分 中的相對于所述式（1)表示的結構和所述式（2)表示的結構的各自的存在比率的總和而 言，所述式（1)表示的結構的存在比率為40%以下，所述式（1)中，R1為具有氨基的化合物的殘基，：G:2. -種清漆，其特征在于，其是在溶劑中使含有選自聯苯結構、聯苯酚醛清漆樹脂結 構、萘酚醛清漆樹脂結構、蒽結構和二氫蒽結構中的至少一種的多環式結構且具有至少一 個環氧基的樹脂的環氧基的一部分、和具有氨基的化合物的所述氨基、和具有酚性羥基的 化合物的所述酚性羥基進行反應而制得的， 所述清漆含有具有下式（1)表示的結構、下式（2)表示的結構和下式（10)表示的結構 的樹脂成分，樹脂成分中的相對于所述式（1)表示的結構、所述式（2)表示的結構和所述式 (10)表示的結構的存在比率的總和而言，所述式（1)表示的結構和所述式（10)表示的結構 的存在比率的合計為40%以下，所述式（1)中，R1為具有氨基的化合物的殘基，3. 根據權利要求1或2所述的清漆，其中，所述具有氨基的化合物為胍胺、雙氰胺和氨 基三嗪酚醛清漆樹脂中的任一種化合物。4. 一種清漆，其特征在于，其是在溶劑中使含有選自聯苯結構、聯苯酚醛清漆樹脂結 構、萘酚醛清漆樹脂結構、蒽結構和二氫蒽結構中的至少一種的多環式結構且具有至少一 個環氧基的樹脂的所述環氧基的一部分，與具有酚性羥基的化合物的所述酚性羥基進行 反應而制得的，相對于所述樹脂的環氧當量，所述具有酚性羥基的化合物的羥基當量為 0. 05~20的范圍。5. 根據權利要求2或4所述的清漆，其中，所述具有酚性羥基的化合物為苯酚酚醛清漆 樹脂或者甲酚酚醛清漆樹脂。6. 根據權利要求1、2或4中任一項所述的清漆，其中，所述樹脂具有選自聯苯結構、聯 苯酚醛清漆樹脂結構、蒽結構、二氫蒽結構中的至少一種結構。7. -種預浸料片，其特征在于，是將權利要求1、2或4中任一項所述的清漆涂布在基材 上，并加熱干燥而制得的。8. 根據權利要求7所述的預浸料片，其中，所述基材為玻璃織布、玻璃無紡布、芳族聚 酰胺織布或者芳族聚酰胺無紡布。9. 一種帶樹脂層的膜，其特征在于，是將權利要求1、2或4中任一項所述的清漆涂布在 膜上，并加熱干燥而制得的。10. -種被覆金屬箱的層疊板，其特征在于，在權利要求7所述的預浸料片的至少一個 面具有導體層。11. 一種被覆金屬箱的層疊板，其特征在于，在權利要求9所述的帶樹脂層的膜的至少 一個面具有導體層。12. -種印制電路布線板，其特征在于，是對在權利要求10或11所述的被覆金屬箱的 層疊板的至少一個面所具有的所述導體層進行布線的形成而制得的。13. 權利要求1、2或4中任一項所述的清漆在制造預浸料片中的應用，其中，將權利要 求1、2或4中任一項所述的清漆涂布于基材，進行加熱干燥而形成預浸料片。14. 根據權利要求13中的應用，其中，所述基材為玻璃織布、玻璃無紡布、芳族聚酰胺 織布或者芳族聚酰胺無紡布。15. 權利要求1、2或4中任一項所述的清漆在制造含有樹脂的膜中的應用，其中，將權 利要求1、2或4中任一項所述的清漆涂布在膜上，并加熱干燥而制得帶有樹脂層的膜。16. 權利要求7所述的預浸料片在制造被覆金屬箱的層疊板中的應用，在權利要求7所 述的預浸料片的至少一個面設有導體層。17. 權利要求9所述的含有樹脂的膜在制造被覆金屬箱的層疊板中的應用，在權利要 求9所述的含有樹脂的膜的至少一個面設有導體層。18. 權利要求10或11所述的被覆金屬箱的層疊板在制造印刷布線板中的應用，對在權 利要求10或11所述的被覆金屬箱的層疊板的至少一個面所具有的所述導體層進行布線的 形成而制得印刷布線板。
【專利摘要】本發明提供一種清漆，其是在溶劑中使含有多環式結構且具有與氨基反應的官能團的樹脂的所述官能團的至少一部分，與具有氨基的化合物的所述氨基進行反應而制得的；本發明提供一種清漆，其是在溶劑中使含有多環式結構且具有與酚性羥基反應的官能團的樹脂的所述官能團的至少一部分，與具有酚性羥基的化合物的所述酚性羥基進行反應而制得的。另外，本發明提供使用上述中任一種清漆而制得的預浸料片、含有樹脂的膜、被覆金屬箔的層疊板以及印制電路布線板。
【IPC分類】B32B15/08, C08G59/06, B32B27/04, H05K1/03, C08J5/24, C08J5/04
【公開號】CN105254847
【申請號】CN201510802437
【發明人】森田高示, 村井曜, 高根澤伸, 井上康雄, 坂井和永
【申請人】日立化成工業株式會社
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2010年8月13日
【公告號】CN102770474A, CN102770474B, EP2540754A1, WO2011104905A1