約0. 05至約5重量份/100重量份的聚合物 (A) ;約0. 1至約2重量份/100重量份的聚合物(A);甚至約0. 2至約1重量份/100重量 份的聚合物(A)的量存在。這里如同在說明書和權利要求書中的其他地方一樣,數值可以 被組合形成新的和未公開的范圍。
[0095] 所述組合物任選地包括不同于組分(A)或(B)的促粘劑組分(D)。在一個實施方 案中,所述促粘劑(D)可為包含基團R5的有機官能的硅烷,例如,氨基硅烷,和不同于組分 (B) 的硅烷的其他硅烷,或以超出用于封端聚合物(A)需要的硅烷量的量存在。在用于制備 (A)的反應中未反應的硅烷(B)或(D)的量可定義為在封端反應之后游離的硅烷在最高達 200°C的較高溫度和高達lmbar的真空下蒸發至大于0. 1重量%的(A)。
[0096] 在所述氮雜磷川堿催化劑化合物可表現出至少與錫催化劑相當的固化性能的同 時,可加入促粘劑以促進所得的固化材料向各種基體的粘附。所述氮雜磷川堿催化劑材料 可與各種促粘劑一起使用而不損害催化活性,如與已經發現的一些金屬基、非錫催化劑一 樣。與單一的所述氮雜磷川堿化合物相比,所述促粘劑與所述氮雜磷川堿催化劑的組合可 提供表現出改進的固化特性的組合物。因此,可有利地加入一些所選的胺類以按需要微調 所述氮雜磷川堿催化含有反應性甲硅烷基基團的有機硅/非有機硅聚合物的縮合固化速 率。
[0097] 在一個實施方案中,所述組合物包含含基團R5的促粘劑(D),如通式(10)描述的:
[0098] (10)
[0099] 其中R5是E-(CR32)h-W_(CH2)h-W和d如上述定義;g為 1 或 2 ;d+g= 1-2 ;和 h為0-8,并且可以相同或不同。
[0100] 合適的化合物的非限制性的實例包括:
[0101] E1- (CR32)h-ff- (CH2)h-SiR1,(R2) 3d (10a)或(lOd)
[0102] E2- [ (CR32)h-ff- (CH2)h-SiR1, (R2) 3 d]s (10b)或(lOf)
[0103] 其中j為 2-3。
[0104] 基團E可選自E1或E2。E1可選自包含胺、-NH2、-NHR、-(NHC2H5)aNHR、NHC6H5、鹵素、 擬鹵素、具有多達14個碳原子的不飽和脂族基團、含環氧基的具有多達14個碳原子的脂族 基團、含氰脲酸酯的基團和含異氰脲酸酯的基團的一價基團。
[0105]E2可選自包含由胺、多胺、含氰脲酸酯和含異氰脲酸酯的基團組成的二價或多價 基團、硫化物、硫酸酯、磷酸酯、亞磷酸酯和可含有R5和R2基團的聚有機硅氧烷基團的組;W 可選自由單鍵、選自-C00-、- 0-、環氧基、-s-、-C0NH-、-HN-C0-NH-單元的雜 原子團組成的組;R3如上述定義,R1可與如上述定義相同或不同。R2如上述定義且其可相 同或不同。
[0106] 組分⑶的非限制性實例包括:
[0107]
[0108]
[0109]
[0110] 其中R\R2和d如上述定義。組分(D)的實例包括式(10a-101)的化合物。此外, 化合物⑶的式(l〇b)應當包含式(10m)的化合物:
[0111]
[0112] 其中:R、R2、R5和d如上述定義;k是0_6(并且在一個實施方案中優選是0) ;b如 上述定義(在一個實施方案中優選是0-5);和Ι+b< 1。在一個實施方案中,R5選自:
[0113] E1- (CR32)h_W_ (CH2) h_
[0114]
[0115] 促粘劑的不例性基團選自由含氣基的硅烷偶聯劑組成的組。所述含氣基的硅烷促 粘劑(D)是具有含與可水解的基團(下文也稱作連接在硅原子上的可水解的基團)和氨基 鍵合的硅原子的基團的酸性化合物。其具體的實例包括帶有上面描述的可水解基團的相同 的甲硅烷基團。在這些基團中,甲氧基和乙氧基是特別合適的。可水解基團的數目可為2 個或更多個,并且特別合適的是具有3個或更多個可水解基團的化合物。
[0116] 其他合適的促粘劑(D)的實例包括但不限于N-(2_氨基乙基)氨基丙基三甲氧 基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、二(3-三甲氧基甲硅烷 基丙基)胺、Ν-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、三氨基官能的三甲氧基硅烷、γ-氨基 丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅 烷、甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-環氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-環氧丙氧基 丙基三甲氧基硅烷、γ-環氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基 硅烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷、 β_(3, 4-環氧環己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3, 4-環氧環己基)乙基三乙氧基硅 烷、β-(3, 4-環氧環己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、環氧檸檬苦素基三甲氧基硅烷、異氰酸 酯基丙基三乙氧基硅烷、異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、異氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅 烷、β-氰基乙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基 丙基甲基二甲氧基硅烷、α,ω-二(氨基烷基二乙氧基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷(Ρη= 1-7)、α,ω-二(氨基烷基二乙氧基甲硅烷基)八甲基四硅氧烷、4-氨基-3, 3-二甲基丁基 三甲氧基硅烷、Ν-乙基-3-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙胺和3-(Ν,Ν-二乙基氨基丙基) 三甲氧基硅烷、其兩種或更多種的組合等。
[0117] 也可能使用通過改性它們而獲得的衍生物,例如,氨基改性的甲硅烷基聚合物、甲 硅烷基化的氨基聚合物、不飽和的氨基硅烷配合物、苯基氨基長鏈烷基硅烷和氨基甲硅烷 基化的有機硅。這些包含氨基基團的硅烷偶聯劑可單獨使用,或它們的兩種或更多種可以 組合使用。
[0118] 所述促粘劑(D)可以以基于100份的聚合物組分(Α)的約0. 1-約5. 0重量份的量 存在。在一個實施方案中,所述促粘劑可以以基于100份的聚合物組分(Α)的約0.15-約 2. 0重量份的量存在。在另一個實施方案中,所述促粘劑可以以約0. 5-約1. 5重量份的聚 合物組分㈧的量存在。這限定了㈧的組合物中⑶的量,其中來自聚合物㈧的封端 的自由硅烷的含量小于〇. 1重量%。
[0119] 本發明組合物可進一步包括填料組分(Ε)。所述填料組分(Ε)可能具有不同的功 能,如被用作增強或半增強填料,即,在固化后實現更高的抗拉強度,所述填料組分還可具 有提高粘度,建立假塑性/剪切稀化和觸變性行為的能力。非增強填料可作為增容劑起作 用。所述增強填料以具有與BET表面有關的大于50m2/g的比表面積為特征,由此所述半增 強填料具有10_50m2/g范圍的比表面積。所謂的增容填料優選具有根據BET法小于10m2/ g的比表面積和低于100μm的平均顆粒直徑。在一個實施方案中,所述半增強填料為碳酸 鈣填料、二氧化硅填料或其混合物。合適的增強填料的實例包括,但不限于,氣相二氧化硅 或沉淀二氧化硅,其可使用有機硅烷或硅氧烷部分或完全處理,以使它們更不親水并降低 水含量或控制所述組合物的粘度和存儲穩定性。這些填料被命名為疏水填料。商品名為 Aerosil·?、HDK?、Cab-0-Sii?等。
[0120] 合適的增容填料的實例包括,但不限于,研磨的二氧化硅(Celite?),沉淀的和膠 態的碳酸鈣(其任選地使用化合物如硬脂酸鹽或硬脂酸處理);增強二氧化硅如氣相二氧 化硅,沉淀二氧化硅,硅凝膠和疏水化的二氧化硅和硅凝膠;粉碎和研磨的石英,方英石, 氧化鋁,氫氧化鋁,二氧化鈦,氧化鋅,硅藻土,氧化鐵,炭黑,粉末狀的熱塑性塑料例如丙烯 腈,聚乙烯,聚丙烯,聚四氟乙烯和石墨或粘土例如高嶺土,膨潤土或蒙脫石(處理的/未處 理的)等。
[0121] 加入的填料的類型和用量取決于對于固化的有機硅/非有機硅組合物來說需要 的物理性能。這樣,所述填料可以是單一種或兩種或更多種的混合物。所述增容填料相對于 100份的組分(A)可以存在的量為約0-約300重量%的所述組合物。所述增強填料相對于 100份的組分(A)可以存在的量為約5-約60重量%的所述組合物,優選為5-30重量%。
[0122] 本發明的組合物任選包含酸性化合物(F),其與促粘劑和氮雜磷川堿催化劑一 起可加速固化(相對于在不存在這樣的化合物的情況下的固化)。所述組分(F)可以約 0. 01至約5重量%的組合物的量存在。在另一個實施方案中使用0. 01至約8重量份(pt. wt.) /100重量份的組分(A),更優選使用0. 02至3重量份/100重量份的組分(A),最優選 使用0. 02至1重量份/100重量份的組分(A)。
[0123] 所述酸性化合物(F)可選自各種磷酸酯、膦酸酯、亞磷酸酯、亞膦酸酯、亞硫酸鹽、 硫酸鹽、擬鹵化物、支鏈烷基羧酸,其兩種或更多種的組合等。不受限于任何特定的理論,在 一個實施方案中所述酸性化合物(F)可用作穩定劑,以確保當在與周圍空氣接觸使用之前 密封在套筒中時更長的存儲時間。特別是烷氧基封端的聚硅氧烷在套筒中存儲之后失去固 化能力并在固化條件下顯示降低的硬度。因此,加入式(11)的化合物可能是有用的,這可 延長存儲時間或數月后的固化能力。
[0124] 0 =P(OR6) 3c (OH)c (11)
[0125] 其中c如上述定義;和R6選自直鏈或支鏈和任選取代的C「C3。烷基、直鏈或支鏈 C 5_C14環烷基、C 6_C14芳基、C 6_C31烷芳基、直鏈或支鏈C 2_C3。烯基或直鏈或支鏈C i-C3。烷氧 基、c4-c3。。聚氧化亞烯基團(聚醚),如MartophOT? N5酸、三有機甲硅烷基-和二有機 ((;-(;)烷氧基甲硅烷基的組。上述磷酸酯還可包括一級和二級酯類的混合物。合適的磷酸 酯的非限制性實例包括1-羥基乙叉_(1,1-二膦酸)(HEDP)、氨基三(亞甲基膦酸)(ATMP)、 二乙烯三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)、1,2-乙二胺-四(亞甲基膦酸)(EDTMP)和膦酸丁 烷三羧酸(PBTC)。
[0126] 在另一個實施方案中,可加入式0 = ?(01〇3^0!1\的化合物,其中8為1或2,且 R7為如R6所定義的或為具有一個或更多個氨基的二價或多價烴類。
[0127] 另一種為式R6P(0) (0H)2的膦酸化合物,如烷基膦酸優選為己基或辛基膦酸。
[0128] 在一個實施方案中,所述酸性化合物可選自式(Rs0)P0(0H)d^磷酸的單酯;式 抑(0)(0!1)2的膦酸;或式〇?80)?(0!1) 2的亞磷酸的單酯,其中1?8為(:1-(:18烷基、(: 2-(:2。燒氧 基烷基、苯基、C7_C12烷芳基、C2_C4聚氧化亞烷基酯或其與二酯的混合物等。
[0129] 在另一個實施方案中,所述酸性化合物為支鏈C4_C3。烷基羧酸,包括具有α叔 碳的C5_C19酸或其兩種或更多種的組合。這樣的合適的化合物的實例包括但不限于, Versatic?酸、月桂酸和硬脂酸。在一個實施方案中,所述酸性化合物可為包含烷基羧酸的 混合物。在一個實施方案中,所述酸性化合物為主要是三級脂肪族Q。羧酸的混合物。
[0130] 一般地,所述酸性組分(F)以相對于催化劑(C)小于或等于1:1的摩爾比加入。在 實施方案中,所述酸性組分(F)以1:15至1:1的(F) : (C)的摩爾比加入。
[0131] 所述可固化組合物還可以包括輔助物質(G),如增塑劑、顏料、穩定劑、抗微生 物劑或殺真菌劑、滅微生物劑和/或溶劑。用于反應性聚有機硅氧烷(A)的優選的增塑 劑選