聚稀經材料（Mw/Mn = 3~7)，大大改善其使用性能和加工性能。
[0029] 由于配體L的合成采用廉價的聯苯胺和取代水楊醛通過簡單高效的縮合反應制 得，不僅收率高，且便于分離純化；而用于參加配位反應的金屬鹽為氯化亞鐵和溴化亞鐵， 相比目前使用的鹵化鈦、鹵化鋯和鹵化鈀而言，具有原料價廉易得、合成催化劑的收率更 高、對環境的影響小和工業化應用的前景廣闊等積極效果。
[0030] 因此，本發明具有價格低廉、工藝簡單、收率高和環境友好的特點，所制備的聯苯 橋連雙核鐵配合物D作為主催化劑催化烯烴聚合反應需要的催化劑量少、聚合活性高和工 業應用前景廣闊。
【附圖說明】
[0031] 圖1為本發明制備的一種聯苯橋連雙核鐵配合物D1催化乙烯聚合物的GPC圖；
[0032] 圖2為本發明制備的一種聯苯橋連雙核鐵配合物D6催化乙烯聚合物的GPC圖；
[0033] 圖3為圖1所示的聯苯橋連雙核鐵配合物D1催化乙烯聚合物的DSC圖；
[0034] 圖4為圖2所示的聯苯橋連雙核鐵配合物D6催化乙烯聚合物的DSC圖。
【具體實施方式】
[0035] 下面的【具體實施方式】將更好地說明本發明，但并非對其保護范圍的限制。
[0036] 本【具體實施方式】所給出的數據包括配體及配合物的合成與表征、聚合反應操作、 催化劑的催化活性和聚合產物的性能測試，如沒有特殊說明，聚合反應都在氬氣或氮氣氛 圍中進行；溶劑經標準方法純化處理，所有配體合成反應均采用薄層硅膠色譜跟蹤。
[0037] 配體L和聯苯橋連雙核鐵配合物D的1H-NMR均采用BrukerAvance DMX 400核磁 共振儀，TMS作為內標，采用⑶Cl3或⑶#(^03作溶劑；元素分析采用Perkin Elmer240元 素分析儀測定，采用定量氧燃燒法，以熱導池作檢測器；聚乙烯分子量測定采用粘度法和凝 膠色譜法（GPC)，前者以十氫萘為溶劑，于（i35±o.i) °c使用烏式粘度計測定[η]，[η] =6. 77X 10 4X (Μη )°·67,按公式計算聚乙烯的粘均分子量Mn，后者于135°c以1，2, 4-三 氯苯為流動相采用Waters-150-C-ALC/GPC儀器測定；聚合物恪點測定用Perkin Elmer DSC-7差示量熱掃描儀，掃描速率10°C /min，掃描范圍50~160°C。
[0038] 實施例1
[0039] -種聯苯橋連雙核鐵配合物及其制備方法。所述的聯苯橋連雙核鐵配合物記為 D1，其結構式為：
[0041] 聯苯橋連雙核鐵配合物D1制備方法的具體步驟是：
[0042] 步驟一、配體L1的制備
[0043] 配體L1的結構式為：
[0045] 配體1^的制備方法：將IOmmol聯苯胺和20mmol水楊醛溶于3mL的四氫咲喃中， 攪拌溶解，再加入〇.5mL甲酸，于60°C條件下反應6h，即得反應體系I。再將反應體系I 冷卻至0°C，析出黃色粉末，抽濾，即得配體L1的粗品。然后用2mL四氫呋喃和2mL乙醇的 混合溶劑重結晶，抽濾，得到黃色針狀晶體。于70°C真空干燥，制得3. 03g配體L1，收率為 77. 22%。
[0046] 元素分析，L1 (C26H2qN2O2, 392. 4g/mol)的實測值（計算值）：C79. 68% (79. 57% ); H :5. 26% (5. 14% ) ;N :7. 22% (7. 14% )。
[0047] 1H-NMR (400MHz，CD3SOCD3) : δ 13. 13 (s，2H，0-H)，8. 68 (s，2H，-CH = N-)， 7· 68 (d, 4Η, Ar-H)，7· 45 (s, 2Η, Ar-H)，7· 35 (d, 4Η, Ar-H)，7· 23 (s, 2Η, Ar-H)， 6· 98 (d, 4H, Ar-H)。
[0048] 步驟二、聯苯橋連雙核鐵配合物D1的制備
[0049] 先將2mL的四氫咲喃加入到50mL的單口燒瓶，再加入5mmol所述配體L1，然后在 氮氣氣氛中，向單口燒瓶中加入IOmmol的FeCl 2 ·4Η20與2mL四氫咲喃，在室溫條件下攪拌 12h，真空濃縮，抽濾，得到聯苯橋連雙核鐵配合物D 1的粗產品。最后用30mL乙醚和20ml石 油醚組成的混合溶劑將聯苯橋連雙核鐵配合物D1的粗產品洗滌2次，抽濾。對抽濾后的濾 餅真空干燥，即得2. 19g的紅棕色聯苯橋連雙核鐵配合物D1，收率為76. 44%。密封保存。
[0050] 元素分析，D1 (C26H18N2O2Fe2Cl 2, 573. Og/mol)的實測值（計算值）：C :54· 66 % (54. 50% ) ；H ：2. 98% (3. 17% ) ；N ：4. 73% (4. 89% ) 〇
[0051] 1H-NMR (400MHz, CD3SOCD3) ： δ 8. 66 (s, 2H,-CH = N-) , 7. 65 (d, 4H, Ar-H), 7· 43 (s, 2H, Ar-H)，7· 34 (d, 4H, Ar-H)，7· 22 (s, 2H, Ar-H)，6· 97 (d, 4H, Ar-H)。
[0052] 實施例2
[0053] -種聯苯橋連雙核鐵配合物及其制備方法。所述的聯苯橋連雙核鐵配合物記為 D2，其結構式為：
[0055] 聯苯橋連雙核鐵配合物D2制備方法的具體步驟是：
[0056] 步驟一、配體L2的制備
[0057] 配體L2的結構式為：
[0059] 配體L2的制備：將IOmmol聯苯胺和20mmol的5-硝基水楊醛溶于5mL的四氫咲 喃中，攪拌溶解，溶液澄清后加入1.0 mL甲酸，于80°C條件下反應12h，得到反應體系I。再 將反應體系I冷卻至25°C，析出黃色固體產品，抽濾，即得配體L 2的粗品。然后用3mL四氫 呋喃和6mL乙醇的混合溶劑重結晶，抽濾，得黃色針狀晶體。于70°C真空干燥，制得3. 53g 配體L2，收率為73. 18%。
[0060] 元素分析，L2(C26H18N4O6, 482· 4g/mol)的實測值（計算值）：C :64· 86% (M. 73% ); H :3· 89% (3. 76% ) ;N :11· 50% (11. 61% )。
[0061] 1H-NMR (400MHz，CD3SOCD3) : δ 14. 23 (s，2H，0-H)，9. 26 (s，2H，-CH = N-)， 7. 93 (d, 4Η, Ar-H)，7. 58 (s, 2Η, Ar-H)，7. 49 (d, 4Η, Ar-H)，7. 44 (s, 2Η, Ar-H)， 7. 21(d, 2H，Ar-H)。
[0062] 步驟二、聯苯橋連雙核鐵配合物D2的合成
[0063] 先將5mL的四氫咲喃加入到50mL的單口燒瓶，再加入5mmol所述配體L2，然后在氮 氣氣氛中，向單口燒瓶中加入含有IOmmol的FeCl 2 ·4Η20與5mL四氫呋喃組成的溶液，在室 溫條件下攪拌14h，真空濃縮，抽濾，得到聯苯橋連雙核鐵配合物D 2的粗產品。最后用30mL 乙醚和20ml石油醚組成的混合溶劑將聯苯橋連雙核鐵配合物D2的粗產品洗滌2次，抽濾。 濾餅真空干燥，得到I. 82g紅棕色固體，即為聯苯橋連雙核鐵配合物D2，收率為54. 90%。密 封保存。
[0064] 元素分析，D2 (C26H16N4O6Fe2Cl 2, 663. Og/mol)的實測值（計算值）：C :47· 28 % (47. 10% ) ；H ：2. 37% (2. 43% ) ；N ：8. 31% (8. 45% ) 〇
[0065] 1H-NMR (400MHz, CD3SOCD3) ： δ 9. 22 (s, 2H,-CH = N-) , 7. 91 (d, 4H, Ar-H), 7· 57 (s, 2H, Ar-H)，7· 48 (d, 4H, Ar-H)，7· 42 (s, 2H, Ar-H)，7· 20 (d, 2H, Ar-H)。
[0066] 實施例3
[0067] 一種聯苯橋連雙核鐵配合物及其制備方法。所述的聯苯橋連雙核鐵配合物記為 D3，其結構式為：
[0068]
[0069] 聯苯橋連雙核鐵配合物D3制備方法的具體步驟是：
[0070] 步驟一、配體L3的制備
[0071] 配體L3的結構式為：
[0073] 配體L3的制備：將IOmmol聯苯胺和20mmol的5-氯水楊醛溶于4mL的四氫咲喃 中，攪拌溶解，再加入〇. SmL甲酸，于70°C條件下反應9h，得到反應體系I。再將反應體系 I冷卻至KTC，析出黃色固體產品，抽濾，即得配體L3的粗品。然后用2mL四氫呋喃和4mL 乙醇的混合溶劑重結晶，抽濾，得黃色針狀晶體。于70°C真空干燥，制得3. 47g配體L3，收 率為 75. 22%。
[0074] 元素分析，L3 (C26H18N2O2Cl2, 461. 3g/mol)的實測值（計算值）：C :67· 82 % (67. 69% ) ；H ：3. 99% (3. 93% ) ；N ：5. 91% (6. 07% ) 〇
[0075] 1H-NMR (400MHz，CD3SOCD3) : δ 13. 78 (s，2H，0-H)，8· 88 (s，2H，-CH = N-)， 7· 88 (d, 4H, Ar-H)，7· 59 (s, 2H, Ar-H)，7· 47 (d, 4H, Ar-H)，7· 45 (s, 2H, Ar-H)， 7· 18 (d, 2H, Ar-H)。
[0076] 步驟二、聯苯橋連雙核鐵配合物D3的合成