可選地用一個或多 個烷基基團取代,例如,CfC6烷基基團。
[0057] 根據一個實施方式,"烷氧基"基團優選是CfC22烷氧基。烷氧基基團的例子包 括甲氧基,乙氧基,正丙氧基,異丙氧基,正丁氧基,仲丁氧基,異丁氧基,叔丁氧基,正戊氧 基,異戊氧基,正己氧基,十八烷氧基,等等。
[0058] 術語"鹵素"指的是選自由氟,氯,溴和碘組成的組的鹵素,優選氯或者溴。
[0059] 這里所使用的術語"雜環"或者"雜環的",表示單環雜環或者雙環雜環。單環 雜環是三_,四_,五_,六-或者七元環,其包含至少一個獨立地選自由〇,N,N(H)和S所 組成的組的雜原子。三-或者四元環包含零個或者一個雙鍵和選自由〇,N,N(H)和S所 組成的組的雜原子。五元環包含零個或者一個雙鍵,并且和一個,兩個或者三個選自由〇, N,N(H)和S所組成的組的雜原子。六元環包含零個,一個或兩個雙鍵,和一個、兩個或三 個選自由0,N,N(H)和S所組成的組的雜原子。七元環包含零個,一個,兩個或三個雙鍵 和一個、兩個或三個選自由0,N,N(H)和S所組成的組的雜原子。單環雜環可以是未取 代或者取代的,并且通過單環雜環內的任何可取代碳原子或者任何可取代氮原子連接到 母體分子部分。單環雜環代表性的例子包括,但是不局限于,氮雜環丁基(azetidinyl), 氮雜環庚烷基(azepanyl),吖丙啶基(aziridinyl),二氮雜環庚烷基,[1,4]二氮雜環庚 燒-1-基,1,3-二氧雜環己基,1,3-二氧雜環戊基,1,3-二硫雜環戊基(dithiolanyl),1, 3-二噻烷基,高嗎啉基(homomorpholinyl),高哌嗪基(homopiperazinyl),咪唑啉基,咪 唑烷基,異噻唑啉基,異噻唑烷基,異噁唑啉基,異噁唑烷基,嗎啉基,噁二唑啉基,噁二唑啉 烷基,噁P坐啉基,噁P坐烷基,哌嗪基,哌啶基,啦喃基,啦P坐啉基,啦P坐烷基,啦略啉基,吡咯烷 基,四氫呋喃基,四氫吡喃基,四氫噻吩基,噻二唑啉基(thiadiazolinyl),噻二唑啉烷基 (thiadiazolidinyl),噻唑啉基,噻唑烷基,硫代嗎啉基(thiomorpholinyl),1,1-二氧硫 代嗎啉基(dioxidothiomorpholinyl)(硫代嗎啉砜),噻喃基,以及三噻烷基。雙環雜環是 單環雜環稠合苯基基團,或者單環雜環稠合單環環烷基,或者單環雜環稠合單環環烯基,單 環雜環稠合單環雜環,或者單環雜環稠合單環雜芳基。雙環雜環通過雙環雜環中的任何可 取代碳原子或者任何可取代氮原子連接到母體分子部分,并且可以是未取代或者取代的。 雙環雜環的代表性的例子包括,但是不局限于,二氧雜環庚烯基,苯并吡喃基,硫代色滿基 (thiochromanyl),2, 3-二氫吲哚基,吲哚嗪基,吡喃并吡啶基,1,2, 3,4-四氫異喹啉基、1, 2, 3,4-四氫喹啉基,硫代吡喃并吡啶基、2-氧-1,3-苯并噁唑基,3-氧代苯并噁嗪基,3-氮 雜二環[3.2.0]庚基、3,6_二氮雜二環[3.2.0]庚基,八氫環戊[c]吡咯基、六氫-1H-呋 喃并[3,4-c]吡咯基、八氫吡咯并[3,4-c]吡咯基、2, 3-二氫苯并呋喃-7-基、2, 3-二氫苯 并呋喃-3-基和3,4-二氫-2H-色烯-4-基。如本文定義的單環或二環雜環中兩個非相鄰 碳原子可通過選自N、N(H)、0或S的雜原子連接或具有在一個和三個另外的碳原子之間的 亞烷基橋。包含在兩個非相鄰碳原子之間的這種連接的單環或二環雜環的代表性的實例包 括,但環限于2-氮雜二環[2. 2. 2]辛基、2-氧雜-5-氮雜二環[2. 2. 2]辛基、2, 5-二氮雜 二環[2. 2. 2]辛基、2-氮雜二環[2. 2. 1]庚基、2-氧雜-5-氮雜二環[2. 2. 1]庚基、2,5_二 氮雜二環[2. 2. 1]庚基、2-氮雜二環[2. 1. 1]己基、5-氮雜二環[2. 1. 1]己基、3-氮雜二環 [3. 1. 1]庚基、6_氧雜_3_氣雜二環[3. 1. 1]庚基、8_氣雜二環[3. 2. 1]辛基、3_氧雜_8_氣 雜二環[3. 2. 1]辛基、1,4-二氮雜二環[3. 2. 2]壬基、1,4-二氮雜三環[4. 3. 1. 13,8] ^ 烷基、3,10-二氣雜二環[4. 3. 1]癸基或8_氧雜_3_氣雜二環[3. 2. 1]辛基、八氛-1H-4, 7-亞甲基橋異吲哚基和八氫-1H-4, 7-環氧異吲哚基。所述氮雜原子可以或可以不被季銨 化,并可以或可以不被氧化成N-氧化物。而且,所述含氮雜環可以是或可以不是N-保護的。
[0060] 雜環基基團的例子包括吡啶基,哌啶基,哌嗪基,吡嗪基,吡咯基,吡喃基,四氫吡 喃基,四氫噻喃基,吡咯烷基,呋喃基,四氫呋喃,噻吩基,四氫噻吩基,嘌呤基,嘧啶基,噻唑 基,噻唑烷基,噻唑啉基,噁唑基,三唑基,四唑基,四嗪基,苯并噁唑基,嗎啉基,硫代嗎啉基 (thiophorpholinyl),喹啉基,和異喹啉基。
[0061] 具有和不具有苯并的五元不飽和雜環:呋喃基,噻吩基,吡咯基,吡唑基,吡唑啉 基,咪唑基,咪唑啉基,二噻唑基,呋咱基,1,2, 3-三唑基,四唑基,1,2,4-三唑基,噁二唑 基,噻二唑基,異噁唑基,異唑啉基,噁唑基,噁唑啉基,磷雜環戊酰基,異噻唑基,噻唑基,噻 唑啉基,異噻唑基,異噻唑烷基,苯并呋喃基,苯并噻吩基,吲哚基,苯并咪唑基,苯并噁唑啉 基和苯并噻唑啉基。
[0062] 每當指示出結構中原子數的范圍(例如,Q22,Q12,Q8,Q6或者Ci4烷基,烷氧 基,等等)時,可以明確地預料到,也可使用任何落入所指示的范圍內的碳原子數的子范圍 或單個數。因此,例如,對于本文所涉及的任何化學基團(例如,烷基、烷氧基、烷氨基等) 所用的范圍1-22個碳原子(例如,(;-(: 22),1-20個碳原子(例如,Q-CJ,1-18個碳原子 (例如,C「C1S),1-16個碳原子(例如,C「C16),1-14個碳原子(例如,C「C14),1-12個碳原 子(例如,C「C12),1-10個碳原子(例如,Q-Ci。),1-8個碳原子(例如,C「CS),1-6個碳原 子(例如,Q-Q),1-4個碳原子(例如,Q-Q),1-3個碳原子(例如,Q-C3),或者2-8個碳 原子(例如,C2-Cs)的敘述,適當時包括并具體描述了 1,2, 3,4, 5,6, 7,8,9,10,11,12,13, 14,15,16,17,18,19, 20, 21,或者22個碳原子,以及其任何子范圍,例如適當時為1-2個碳 原子,1-3個碳原子,1-4個碳原子,1-5個碳原子,1-6個碳原子,1-7個碳原子,1-8個碳原 子,1-9個碳原子,1-10個碳原子,1-11個碳原子,1-12個碳原子,1-13個碳原子,1-14個碳 原子,1-15個碳原子,1-16個碳原子,1-17個碳原子,1-18個碳原子,1-19個碳原子,1-20 個碳原子,1-21個碳原子,以及1-22個碳原子,和任何在其之間的,例如2-3個碳原子,2-4 個碳原子,2-5個碳原子,2-6個碳原子,2-7個碳原子,2-8個碳原子,2-9個碳原子,2-10個 碳原子,2-11個碳原子,2-12個碳原子,2-12個碳原子,2-13個碳原子,2-14個碳原子,2-15 個碳原子,2-16個碳原子,2-17個碳原子,2-18個碳原子,2-19個碳原子,2-20個碳原子, 2-21個碳原子,以及2-22個碳原子,3-4個碳原子,3-5個碳原子,3-6個碳原子,3-7個碳原 子,3-8個碳原子,3-9個碳原子,3-10個碳原子,3-11個碳原子,3-12個碳原子,3-13個碳 原子,3-14個碳原子,3-15個碳原子,3-16個碳原子,3-17個碳原子,3-18個碳原子,3-19 個碳原子,3-20個碳原子,3-21個碳原子,以及3-22個碳原子,以及4-5個碳原子,4-6個碳 原子,4-7個碳原子,4-8個碳原子,4-9個碳原子,4-10個碳原子,4-11個碳原子,4-12個碳 原子,4-13個碳原子,4-14個碳原子,4-15個碳原子,4-16個碳原子,4-17個碳原子,4-18 個碳原子,4-19個碳原子,4-20個碳原子,4-21個碳原子,4-22個碳原子等。
[0063] 上述實施方式中,"n"和"m"描述相應單體的平均聚合度。
[0064] 根據本發明的實施方式,n是約10到約1000,約10到約500,約10到約250,約20 到約1000,約20到約500,約20到約250,約30到約1000,約30到約500,約30到約250, 約40到約1000,約40到約500,約40到約250,約50到約1000,約50到約500,約50到約 250,約60到約1000,約60到約500,或者約60到約250。
[0065] 上述任意實施方式中,m是約50到約2000,約50到約1500,約50到約1000,約 100到約2000,約100到約1500,約100到約1000,約150到約2000,約150到約1500,約 150到約1000,約200到約2000,約200到約1500,或者約200到約1000。
[0066] 上述任意實施方式中,n通常約10到約200,優選約20到約190,更優選約30到 約140,以及甚至更優選105。
[0067] 二嵌段共聚物的上述任意實施方式中,m通常約50到約2000,優選約675到約 1525,更優選約675到約1120,以及甚至更優選870。
[0068] 在一個實施方式中,n是約10到約200,m是約80到約160。
[0069] 該二嵌段共聚物,可具有任何合適的總分子量,例如,從約50kDa到約lOOOkDa的 數均分子量(Mn);在某些實施方式中,二嵌段共聚物的Mn從約lOOkDa到約600kDa;在某些 實施方式中,二嵌段共聚物的Mn從約180kDa到約500kDa;并且在更進一步的實施方式中, 二嵌段共聚物的1從約195kDa到約441kDa。在某些實施方式中,二嵌段共聚物的Mn從約 250kDa到約 500kDa。
[0070] 在二嵌段共聚物中的雙鍵可具有任何合適的取向,順式、反式,并且它們可以以隨 機方式分布。
[0071] 二嵌段共聚物可以自組裝為任何合適的形態,例如,但不局限于,球形或體心立方 形態、圓柱形態、層狀形態或者雙螺旋(doublegyroid)形態。共聚物自組裝成的納米結構 的類型將取決于,尤其是,嵌段共聚物內兩個嵌段的體積分數以及溶劑體系的性質。
[0072] 例如,兩種單體的聚合物體積分數比率范圍(fA :fB)為37-50 : 63-50時,有利 于形成包括等同的域尺寸的層堆疊的層狀形態,體積分數比率范圍在15-70 : 85-30時,有 利于形成圓柱形態,其中微量聚合物組分在主聚合物嵌段組分的基體內形成圓柱體,和在 體積分數比率范圍為7-15 : 83-85時,有利于形成球形或體心立方形態,其中微量聚合物 組分在主聚合物嵌段組分的基體內形成球體。在體積分數比率范圍為33-37 : 67-33時, 有利于形成雙螺旋形態。
[0073] 圓柱形態包括具有離散管狀或圓柱形狀的相域形態。管狀或者圓柱形狀可能是六 角地填充在六方晶格上。在實施方式中,圓柱結構域尺寸是從約5nm至約100nm。
[0074] 層狀形態包括具有交替組分層的相域形態,交替組分層通常相對于彼此平行定 向。在實施方式中,層狀的域尺寸是從約5nm至約