酸酯意指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，2)定性或進一步定義先前提到的術 語，或者3)列舉較窄的實施方案。
[0206] 盡管顯示了某些代表性實施方案和細節以闡述本發明，本領域技術人員了解可不 偏離本發明的范圍而作出本文的各種變化和改進。
【主權項】
1. 膠體穩定化聚合物水分散體，其包含具有胺端基的聚酰胺低聚物與多異氰酸酯反應 以形成在所述聚酰胺低聚物與所述多異氰酸酯之間具有脲鍵的聚合物，然后將所述聚合物 分散于水中以形成聚合物水分散體。2. 根據權利要求1的聚合物水分散體，其中所述分散體具有小于100ym，理想地小于 5ym，更理想地小于1ym或0? 5ym，優選小于0? 25ym直徑的數均粒度。3. 根據權利要求1-2中任一項的聚合物水分散體，其中所述聚酰胺低聚物的特征是包 含至少2個酰胺鍵，所述酰胺鍵的特征是衍生自胺與羧基反應，且所述聚酰胺低聚物包含 衍生自一種或多種選自內酰胺、氨基羧酸、二羧酸和二胺的單體聚合的重復單元。4. 根據權利要求3的聚合物分散體，其中所述聚酰胺低聚物包含與包含酰胺鍵的化學 鍵連接在一起并任選與其它化學鍵連接的重復單元；其中理想地，連接烴型鍵的含雜原子 鍵總數的至少10% (更理想地至少45、50、55、60、75、80、90或95%)的特征是為酰胺鍵， 且至少25% (更理想地至少50、65、75、80、90或95% )酰胺鍵的特征是為叔酰胺鍵。5. 根據權利要求1-4中任一項的聚合物分散體，其中所述聚酰胺低聚物包含酰胺鍵， 且至少76摩爾％所述酰胺鍵的特征是為叔酰胺鍵且所述聚酰胺的特征是在a、b或c內： a)當所述酰胺鍵衍生自一種或多種單體聚合且多于90摩爾％所述單體衍生自選自內 酰胺和氨基羧酸單體的單體聚合時，則所述聚酰胺定義為至少兩種不同單體的共聚物， (b) 當所述酰胺鍵衍生自兩種或更多種單體聚合且多于90摩爾％所述單體衍生自二 羧酸和二胺單體聚合時，則所述聚酰胺定義為至少三種不同單體的三元共聚物，或者 (c) 條件是如果所述酰胺鍵衍生自二羧酸、二胺和內酰胺和/或氨基羧酸單體的組合 聚合，使得總二羧酸單體和二胺單體以10摩爾％或更多存在且總內酰胺和氨基羧酸單體 以10摩爾％或更多存在于單體混合物中，則關于所需其它不同的單體不存在限制。6. 根據權利要求3-5中任一項的聚合物分散體，其中在所述聚酰胺中的所述酰胺鍵 中，來自所述內酰胺、氨基羧酸、二羧酸和二胺的總重復單元包含所述聚合物的至少10重 量％。7. 根據權利要求3-5中任一項的聚合物分散體，其中在聚酰胺低聚物中的所述酰胺鍵 中，來自所述內酰胺、氨基羧酸、二羧酸和二胺的總重復單元包含所述聚合物的至少30重 量％。8. 根據權利要求3-5中任一項的聚合物分散體，其中至少50重量％ (更理想地至少 60、至少70、至少80或至少90重量％ )所述聚酰胺低聚物包含以下結構的重復單元：Rc % 其中Ra為二羧酸的亞烷基部分且為具有2-36個碳原子，更優選4-36個碳原子，任選包 含至多1個雜原子每二羧酸的3或10個碳原子的環狀、線性或支化（任選包括芳族基團） 亞烷基，且 其中Rb為直連鍵或者具有2-60個碳原子，更優選2-36或者2或4至12個碳原子的 線性或支化（任選為或者包含環狀、雜環或芳族部分）亞烷基（任選包含至多1或3雜原 子每10個碳原子），且艮和Rd單獨地為具有1-8個碳原子，更優選1或2至4個碳原子的 線性或支化烷基，或者R。和1連接在一起以形成具有1-8個碳原子的單一線性或支化亞烷 基，或者任選R。和R沖的一個在碳原子上與Rb連接，更理想地R。和Rd為具有1或2至4 個碳原子的烷基。9. 根據權利要求8的聚合物分散體，其中所対 6衍生自二胺單體，包 括哌嗪聚合。10. 根據權利要求3-5中任一項的聚合物分散體，其中至少50重量％所述聚酰胺低聚 物包含以下結構的重復單元：其中低聚物中從左至右或者從右至左的重復單元衍生自內酰胺或氨基羧酸，其中各個RJ蟲立地為具有4-12個碳原子的線性或支化烷基，且各個Rf獨立地為具有1-8 (更理想地 1-4)個碳原子的線性或支化烷基。11. 根據權利要求1-10中的聚合物水分散體，其中所述聚合物分散體進一步包含用于 將所述分散體膠體穩定化的分散劑物種，所述分散劑物種選自陰離子、陽離子、非離子、兩 性離子的或其混合物。12. 根據權利要求1-10中任一項的聚合物分散體，其進一步包含：a) -個或多個聚酯 鏈段，b) -個或多個聚碳酸酯鏈段，c) 一個或多個聚醚鏈段，或者其混合物，其化學結合到 所述聚合物中或者與所述分散體的所述聚合物物理混合。13. 根據權利要求1-10中任一項的聚合物分散體，其進一步包含化學結合在所述聚合 物上以產生分散結構部分的非離子低聚物。14. 根據權利要求1-10中任一項的聚合物分散體，其進一步包含化學結合在所述聚合 物上的陰離子物種并且任選包含化學結合在所述聚合物上的非離子低聚物。15. 根據權利要求1-10中任一項的聚合物分散體，其進一步包含化學結合在所述聚合 物上的陽離子物種并且任選包含化學結合在所述聚合物上的非離子低聚物。16. 根據權利要求14的聚合物分散體，其中所述陰離子物種包含羧酸基團和抗衡離 子。17. 根據權利要求15的聚合物分散體，其中所述陽離子物種包含叔胺或季銨基團的 鹽。18. 根據前述權利要求中任一項的聚合物分散體，其進一步包含第二聚合物，所述第二 聚合物不具有聚酰胺鏈段，所述第二聚合物任選隨所述膠體穩定化聚合物分散體混入分散 相中或者分開地分散于水中，其后與分散于水中的所述膠體穩定聚合物混合，其中所述第 二聚合物以基于分散體中的總聚合物固體至少5、10或15重量％的量存在，且任選其中所 述第二聚合物作為可自由基聚合單體加入，其后自由基聚合成第二聚合物，其中在它作為 分散體存在以后，在將所述聚合物分散于水中或者將所述單體加入所述聚合物分散體中以 前，將所述可自由基聚合單體加入來自具有胺端基的所述聚酰胺低聚物與多異氰酸酯反應 的所述聚合物中。19. 根據前述權利要求中任一項的聚合物分散體，其形成自持性膜、涂層或粘合劑。20. 包含以下組分的反應產物的液體遙爪預聚物：遙爪聚酰胺、多異氰酸酯和任選具 有與異氰酸酯基團反應的官能團的其它分子；其中多異氰酸酯的特征是具有2個或更多個 異氰酸酯基團，遙爪聚酰胺的特征是具有由重復單元之間的鍵連接的重復單元且具有2個 或更多個Zerewitinoff基團，所述Zerewitinoff基團與異氰酸酯基團化學反應以在一部 分所述Zerewitinoff基團與異氰酸酯基團之間形成化學鍵，進一步其中遙爪聚酰胺包含 與化學鍵連接的重復單元，其中理想地，連接烴型鍵的含雜原子鍵總數的至少10% (更理 想地至少45、50、55、60、75、80、90或95%)的特征是為酰胺鍵，且至少25%(更理想地至 少50、65、75、80、90或95% )酰胺鍵的特征是為叔酰胺鍵。21. 根據權利要求20的液體遙爪預聚物，其具有通過布魯克菲爾德圓盤式粘度計以 5rpm圓盤旋轉測量在70°C的溫度下小于100,OOOcps的粘度。22. 根據權利要求20或21的液體遙爪預聚物，其進一步包含表面活性分散劑作為預聚 物的一部分或者作為溶于所述預聚物中的分離分子。23. 根據權利要求22的液體遙爪預聚物，其中所述表面活性分散劑為化學結合在所述 預聚物上的非離子低聚物。24. 根據權利要求22的液體遙爪預聚物，其中所述表面活性分散劑為化學結合在所述 預聚物上的陰離子物種。25. 根據權利要求22的液體遙爪預聚物，其中所述表面活性分散劑為化學結合在所述 預聚物上的陽離子物種。26. 根據權利要求24的液體遙爪預聚物，其中所述陰離子物種包含羧酸基團。27. 根據權利要求25的液體遙爪預聚物，其中所述陽離子物種包含叔胺或季銨基團的 鹽。28. 根據權利要求20-27中任一項的液體遙爪預聚物，其中所述遙爪聚酰胺的特征是 具有小于10, 〇〇〇克/摩爾的重均分子量。29. 根據權利要求20-28中任一項的液體遙爪預聚物，其進一步包含溶劑。30. 根據權利要求20-29中任一項的液體遙爪預聚物，其中所述預聚物由20:1-1:1的 所述多異氰酸酯的異氰酸酯基團與來自所述遙爪聚酰胺和任選其它分子的Zerewitinoff 基團的比形成。31. 根據權利要求20-30中任一項的液體遙爪預聚物，其形成在含水介質中的分散體。32. 根據權利要求31的液體遙爪預聚物，其形成在含水介質中的分散體，任選鏈延長 成聚合物并且任選包含第二聚合物，所述第二聚合物不具有聚酰胺鏈段，所述第二聚合物 任選隨所述膠體穩定遙爪預聚物混入分散相中或者分開地分散于水中，其后與分散于水中 的所述膠體穩定遙爪預聚物混合，其中當存在時，所述任選第二聚合物以基于分散體中的 總聚合物固體至少5、10或15重量％的量存在，且任選其中所述第二聚合物作為可自由基 聚合單體加入，其后自由基聚合成第二聚合物，其中在預聚物形成分散體以后，在將所述預 聚物分散于水中或者將所述單體加入所述預聚物中以前，將所述可自由基聚合單體加入所 述遙爪預聚物中。33.根據權利要求31或32的液體遙爪預聚物，其中使所述遙爪預聚物鏈延長并形成自 持性膜、涂層或粘合劑。34.根據權利要求20-33中任一項的液體遙爪預聚物，其中至少80%所述酰胺鍵的特 征是叔酰胺鍵，其中所述遙爪預聚物的特征是羥基封端聚酰胺與多異氰酸酯以及任選其它 分子的反應產物，且所述遙爪聚酰胺包含一個或多個來自具有2或4至10個碳原子的內酯 和/或具有3-30個碳原子的羥基羧酸的重復單元（在一個實施方案中，所述內酯和/或羥 基羧酸在胺封端聚酰胺聚合以后加入并與所述胺封端聚酰胺反應以通過成為聚酰胺的一 端或兩端上的末端重復單元而轉化成羥基封端聚酰胺）。35.在含水介質中分散混雜聚合物顆粒形式的混雜聚合物分散體，所述混雜聚合物分 散體包含： a)至少5重量％ (更理想地至少10、15或20)的衍生自由選自二胺、氨基羧酸、內酰胺 和二羧酸的單體成酰胺縮聚的聚酰胺鏈段，所述重量％基于含水介質中所述混雜聚合物分 散體的總重量，所述聚酰胺鏈段的特征是全部重量的來自所述單體的重復單元具有在來自 所述單體的重復單元的一端或兩端上具有末端酰胺鍵，和 b)至少5重量％ (更理想地至少10、15或20)的乙烯基聚合物，其隨所述聚酰胺鏈段 散布在與所述聚酰胺鏈段相同的所述分散體的聚合物顆粒內，其中所述乙烯基聚合物衍生 自一種或多種乙烯基單體在所述聚酰胺鏈段的存在下的自由基聚合，和 c)水。36.根據權利要求35的混雜聚合物分散體，其中所述分散體的至少15重量％為所述聚 酰胺鏈段。37.根據權利要求35-36中任一項的混雜聚合物分散體，其中所述分散體的至少15重 量％為所述乙烯基聚合物。38.根據權利要求35-37中任一項的混雜聚合物分散體，其進一步包含至少0. 05毫當 量酮基團每克所述聚合物分散體，且其中所述聚合物分散體進一步包含基于所述酮基團摩 爾數10摩爾％至約200摩爾％的肼和/或酰肼基團。39.根據權利要求38的混雜聚合物分散體，其中所述肼和/或酰肼為小于30克/摩爾 分子量的反應性肼或酰肼化合物的一部分。40.根據權利要求38的混雜聚合物分散體，其中存在所述酰肼基團，且所述酰肼基團 為300克/摩爾至500, 000克/摩爾分子量的酰肼反應性化合物的一部分。（這涵蓋作為 第二低聚物或聚合物的一部分的二酰肼基團。）41.根據權利要求35-40中任一項的混雜聚合物分散體，其中所述酰胺鍵的特征是由 仲胺與羧酸反應形成的酰胺鍵類型（即叔酰胺鍵）。42.根據權利要求35-41中任一項的混雜聚合物分散體，其進一步包含至少0. 05毫當 量/克自交聯氧化交聯基團或選自氮丙啶或多異氰酸酯的外部交聯劑每克所述混雜聚合 物。43.根據權利要求35-42中任一項的混雜聚合物分散體，其進一步包含約1至約10重 量％的直接或間接地化學結合在一個或多個所述聚酰胺鏈段上的聚二甲基硅氧烷。44. 根據權利要求35-43中任一項的混雜聚合物分散體，其進一步包含直接或間接地 化學結合在一個或多個所述聚酰胺鏈段上的脲和/或氨基甲酸酯鍵。45. 根據權利要求44的混雜聚合物分散體，其中所述聚酰胺鏈段中每20個酰胺鍵，存 在平均至少4個脲鍵。46. 根據權利要求44的混雜聚合物分散體，其中所述聚酰胺鏈段中每20個酰胺鍵，存 在平均至少4個氨基甲酸酯鍵。47. 膠體穩定化聚合物水分散體，其包含具有羥基端基的聚酰胺低聚物與多異氰酸酯 反應以形成具有在所述聚酰胺低聚物與所述多異氰酸酯之間的氨基甲酸酯鍵的聚合物，然 后將所述聚合物分散于水中以形成聚合物水分散體，且其中所述具有羥基端基的聚酰胺低 聚物通過具有末端羧酸基團的聚酰胺與式HN(IT) (Re)的仲氨基醇反應而形成，其中以為 烷基，且Re包含醇基團和C2-C12亞烷基，或者R°和Re可相互連接以形成包含環狀結 構和側羥基（例如在2-羥甲基哌啶中）的(：3-(：16亞烷基。48. 根據權利要求47的膠體穩定化聚合物分散體，其中所述聚酰胺低聚物的特征是包 含至少2個酰胺鍵，所述酰胺鍵的特征是衍生自胺與羧基反應，且所述聚酰胺低聚物包含 衍生自選自內酰胺、氨基羧酸、二羧酸和二胺的一種或多種單體聚合的重復單元； 其中所述聚酰胺低聚物包含與含有酰胺鍵的化學鍵連接在一起并且任選與其它化學 鍵連接的重復單元； 其中理想地連接烴型鍵的含雜原子鍵總數的至少10% (更理想地至少45、50、55、60、 75、80、90或95%)的特征是為酰胺鍵，且至少25%(更理想地至少50、65、75、80、90或 95% )的酰胺鍵的特征是為叔酰胺鍵。49. 根據權利要求47的膠體穩定化聚合物分散體，其中至少50重量％ (更理想地至少 60、至少70、至少80或至少90重量％ )所述聚酰胺低聚物包含以下結構的重復單元：其中Ra為二羧酸的亞烷基部分且為具有2-36個碳原子，更優選4-36個碳原子，任選包 含至多1個雜原子每二羧酸的3或10個碳原子的環狀、線性或支化（任選包括芳族基團） 亞烷基，且 其中Rb為直連鍵或者具有2-60個碳原子，更優選2-36或者2或4至12個碳原子的 線性或支化（任選為或者包含環狀、雜環或芳族部分）亞烷基（任選包含至多1或3雜原 子每10個碳原子），且艮和Rd單獨地為具有1-8個碳原子，更優選1或2至4個碳原子的 線性或支化烷基，或者R。和1連接在一起以形成具有1-8個碳原子的單一線性或支化亞烷 基，或者任選R。和R沖的一個在碳原子上與Rb連接，更理想地R。和Rd為具有1或2至4 個碳原子的烷基。50. 根據權利要求47、48或49的膠體穩定化聚合物分散體，其中所述聚合物分散體進 一步包含用于將所述分散體膠體穩定化的分散劑物種，所述分散劑物種選自陰離子、陽離 子、非離子、兩性離子的或其混合物。
【專利摘要】公開了結合與多異氰酸酯連接的大部分彈性體聚酰胺低聚物的聚合物。由于聚酰胺與聚酯相比更好的耐水解性和聚酰胺與聚醚相比更好的抗UV性，這些聚合物具有與類似的聚酰胺相比增強的性能。聚脲鍵與聚氨酯鍵相比也改進性能。還公開和主張這些聚合物和其它聚酰胺與乙烯基聚合物的復合物和混雜物。
【IPC分類】C08G18/12, C08L75/04, C08G18/38, C08G18/60, C08L33/04, C08L33/12, C08G18/32, C08G18/65
【公開號】CN105121491
【申請號】CN201480020657
【發明人】G·埃爾德迪, N·波拉麥迪, J·T-Y·賴, A·D·帕加爾斯基
【申請人】路博潤先進材料公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2014年2月3日
【公告號】CA2900317A1, EP2956495A2, WO2014126741A2, WO2014126741A3