. 86~ 7. 67 (3H,m,ArH),7. 36 (1H,s,CH=N),3. 20 ~3. 38 (2H,m,CH),1. 74 ~1. 96 (4H,m,CH2), 1. 06 ~1. 42 (12H,m,CH2),0? 90 ~1. 02 (3H,t,CH3);質譜,FD-massspectrometry: 231。
[0051] 實施例2
[0052] 在一個250毫升的三口瓶中,加入100毫升的異丙醇,2. 53克的2, 6-二 甲基苯胺和1.44克的正丁醛和0. 1毫升的冰醋酸,室溫下攪拌反應4小時,升溫回 流反應36小時。反應溶液經減壓濃縮后過柱層析分離,展開劑為乙酸乙酯/石油 醚(1:50),得到2. 60克(產率74%)的橙色油狀物產品2, 6-二甲基-N-亞丁基苯 2. 82 (6H,s,CH3),I. 35 ~I. 63 (4H,m,CH2),0? 90 ~I. 10 (3H,t,CH3);質譜,ro-mass spectrometry:175。
[0053] 實施例3
[0054] 在一個三口瓶中,加入1.90克的2, 2-二苯基乙醛和100毫升的異丙醇。攪 拌下加入2, 6-二異丙基苯胺的(1. 92克)和0. 1毫升的冰醋酸,室溫下攪拌反應2 小時,升溫回流反應24小時。冷卻后析出固體,用乙醚與乙醇的混合溶劑進行重結 晶,得到產品2, 6-二異丙基-N-(2,2-二苯基亞乙基)苯胺(1.52克,產率71 % )。 4-匪1?(8,??111,丁]\^,〇)(:13):7.86~7.55(1011,111,八也),7.42(111,8,〇1 = ~),7.12~ 7. 28 (3H,ArH),4. 46 (1H,m,CH),3. 20 ~3. 36 (2H,m,CH),1. 23 ~1. 36 (6H,d,CH3),0? 98 ~ 1.20(6H,d,CH3);質譜,FD-massspectrometry:355。
[0055] 實施例4
[0056] 在一個三口瓶中,加入1. 20克的苯乙醛和80毫升的甲醇。攪拌下加入2, 6-二 異丙基苯胺的(1. 93克)和0. 1毫升的冰醋酸,室溫下攪拌反應4小時,升溫回流反 應32小時。冷卻至室溫后除去溶劑,初產物用硅膠柱提純,展開劑為乙酸乙酯/石油 醚(1 :50),得到產品2,6_二異丙基-N-(2-苯基亞乙基)苯胺(2. 12克,產率76% )。 1H-NMR(SjpmJMS1CDCl3)Ue~7.55(5?m,ArH),7.46 (lH,s,CH=N),7.12 ~7. 28(3H,ArH),4.16(2H,s,CH2),3.42 ~3.65(2H,m,CH),1.23 ~1.36(6H,d,CH3),0.98 ~ 1.20(6H,d,CH3);質譜,FD-massspectrometry:279。
[0057] 實施例5
[0058] 在一個三口瓶中,加入I. 20克的苯乙醛和80毫升的乙醇。攪拌下加入8-氨基喹 啉(1. 44克)和0. 1毫升的冰醋酸,室溫下攪拌反應2小時,升溫回流反應30小時。冷卻至 室溫后除去溶劑,初產物用硅膠柱分離提純,展開劑為乙酸乙酯/石油醚(1 :30),得到產品 N- (2-苯基亞乙基)-8-胺基喹啉(2. 08 克,產率 85 % )。1H-NMR(S,ppm,TMS,CDCl3) : 8. 60 ~ 8.86(lH,m,ArH),7.96 ~7.65(5H,m,ArH),7.60 ~7.56(5H,m,ArH),7.46(lH,m,CH= N),2. 86(2H,m,CH2);質譜,FD-massspectrometry:246。
[0059] 實施例6
[0060] 在一個三口瓶中,加入I. 14克的3-庚酮和80毫升的異丙醇。攪拌下加 入2, 6-二異丙基苯胺的(1.93克)和0. 1毫升的冰醋酸,室溫下攪拌反應4小時, 升溫回流反應36小時。冷卻至室溫后除去溶劑,初產物用硅膠柱提純,展開劑為乙 酸乙酯/石油醚(1 :50),得到產品2, 6-二異丙基-N-(3-亞庚基)苯胺(1. 58克, 產率 58 % )。1H-NMR(SjpmJMSJDCl3)J-SS~7.60 (3H,m,ArH) ,7.48 (lH,m,CH =N),3.42(2H,m,CH),1.62 ~1.84(4H,m,CH2),1.42 ~1.56(4H,m,CH),1.06 ~I. 38 (12H,m,CH3),0? 90 ~I. 10 (3H,t,CH3);質譜,FD-massspectrometry: 273。
[0061](二)催化劑固體組分(即催化劑組分)的制備的實施例
[0062] 實施例7
[0063] 在經過高純氮氣充分置換的反應器中,依次加入氯化鎂4.8g,甲苯95mL,環氧氯 丙烷4ml,磷酸三丁酯(TBP) 12. 5mL,攪拌下升溫至50°C,并維持2. 5小時,待固體完全溶 解后,加入鄰苯二甲酸酐1.4g,繼續維持1小時,將溶液冷卻至-25°C以下,1小時內滴加 TiCl4,緩慢升溫至80°C,逐漸將固體物析出,加入DNBP(鄰苯二甲酸二正丁酯,0. 003摩爾) 及所述結構IV的化合物2, 6-二異丙基-N-亞丁基苯胺(0. 003摩爾),維持溫度1小時,熱 過濾后,加入甲苯150mL,洗滌二次,得到固體,加入甲苯IOOmL,攪拌30分鐘,升溫到IKTC, 進行三次洗滌,時間各為10分鐘,再加入己烷60mL洗滌兩次,得到固體物7.9g(催化劑固 體組分),含Ti:3. 3%、Mg:23. 6%、Cl:50. 4%。
[0064]實施例8
[0065]與實施例7相同,只是將實施例7中的化合物2, 6-二異丙基-N-亞丁基苯胺換為2, 6-二異丙基-N-(2-苯基亞乙基)苯胺。
[0066]實施例9
[0067]與實施例7相同,只是用實施例7中的化合物2, 6-二異丙基-N-亞丁基苯胺換為 2, 6-二甲基-N- (2, 2-二苯基亞乙基)苯胺。
[0068]實施例10
[0069]與實施例7相同,只是將實施例7中的化合物2, 6-二異丙基-N-亞丁基苯胺換為N- (2-苯基亞乙基)-8-胺基喹啉。
[0070]實施例11
[0071] 與實施例7相同,只是將實施例7中的化合物2, 6-二異丙基-N-亞丁基苯胺換為 2, 6-二甲基-N-亞丁基苯胺。
[0072] 實施例12
[0073] 與實施例7相同,只是將實施例中的化合物2, 6-二異丙基-N-亞丁基苯胺換為 2, 6-二異丙基-N-(2, 2-二苯基亞乙基)苯胺。
[0074] 實施例13
[0075]與實施例7相同,只是將實施例7中的化合物DNBP換為2, 4-二苯甲羧基戊烷。[0076]實施例14
[0077]與實施例7相同,只是用實施例中的化合物DNBP換為2-異丙基-2-異戊 基_1,3-二甲氧基丙烷。
[0078] 實施例15
[0079] 與實施例7相同,只是用實施例7中的化合物DNBP換為2, 4-二丁基馬來酸二乙 酯。
[0080] 實施例16
[0081] 與實施例7相同,只是用實施例中的化合物DNBP換為3, 5-二苯甲羧基庚烷。
[0082] 實施例17
[0083] 與實施例7相同,只是用實施例中的化合物2, 6-二異丙基-N-亞丁基苯胺加入量 變為0. 006摩爾。
[0084] 實施例18
[0085] 與實施例7相同,只是用實施例中的化合物2, 6-二異丙基-N-亞丁基苯胺加入量 變為0. 0015摩爾。
[0086] 實施例19
[0087] 在經過高純氮氣充分置換的反應器中,依次加入氯化鎂4.8g,甲苯95mL,環氧氯 丙烷4ml,磷酸三丁酯(TBP) 12. 5mL,攪拌下升溫至50°C,并維持2. 5小時,待固體完全溶 解后,加入鄰苯二甲酸酐I. 4g,繼續維持1小時,將溶液冷卻至-25°C以下,1小時內滴加TiCl4,緩慢升溫至80°C,逐漸將固體物析出,加入2, 4-二苯甲羧基戊烷(0. 006摩爾),維 持溫度1小時,熱過濾后,加入甲苯150mL,洗滌二次,得到固體,加入甲苯IOOmL,攪拌30分 鐘,升溫到ll〇°C,進行三次洗滌,時間各為10分鐘,再加入己烷60mL及所述結構的化合物 2, 6-二異丙基-N-亞丁基苯胺(0. 006摩爾),攪拌30分鐘,加入己烷60mL洗滌兩次,得到 固體物7.9g(催化劑固體組分),含Ti:3.7%、Mg:26. 1%、C1 :52.8%。
[0088](三)聚合實驗
[0089] 實施例20
[0090] 容積為5L的不銹鋼反應釜,經氣體丙烯充分置換后,加入AlEt32. 5mL,甲基環己基 二甲氧基硅烷(CHMMS) 5ml使Al/Si(mol) = 25,再加入上述實施例7制備的固體組分IOmg以及I. 2NL氫氣,通入液體丙烯2. 5L,升溫至70°C,維持此溫度1小時,降溫,放壓,出料得 PP樹脂,活性36500g/gCat.,所得聚合物的等規度97. 1 % (附表1)。
[0091] 實施例21
[0092] 同實施例20,只是用上述實施例8中所合成的催化劑固體組分替換實施例中的催 化劑固體組分,具體結果見附表1。
[0093] 實施例22
[0094] 同實施例20,只是用上述實施例9中所合成的催化劑固體組分替換實施例中的催 化劑固體組分,具體結果見附表1。
[0095] 實施例23
[0096] 同實施例20,只是用上述實施例10中所合成的催化劑固體組分替換實施例中的 催化劑固體組分。具體結果見附表1。
[0097] 實施例24
[0098] 同實施例20,只是用上述實施例11中所合成的催化劑固體組分替換實施例中的 催化劑固體組分,具體結果見附表1。
[0099] 實施例25
[0100] 同實施例20,只是用上述實施例12中所合成的催化劑固體組分替換實施例中的 催化劑固體組分,具體結果見附表1。
[0101] 實施例26
[0102] 同實施例20,只是用上述實施例13中所合成的催化劑固體組分替換實施例中的 催化劑固體組分,具體結果見附表1。
[0103] 實施例27
[0104] 同