率為本領域技術人員熟知的概念，本發明中，單體轉化率指的 是單體通過聚合反應轉化為聚合物的百分比，其一般為純聚合物的重量與進入聚合工段的 單體重量的比值。本發明中純聚合物的重量為聚合物溶液的重量與聚合物濃度的乘積，其 中，聚合物溶液的重量指的是未加入終止劑的聚合物溶液的重量，聚合物濃度指的是純聚 合物在聚合物溶液中所占的重量百分比。
[0043]
[0044] 實施例1
[0045] 本實施例用于說明本發明提供的催化劑的制備方法及其在異戊二烯聚合方面的 應用。
[0046] 在氮氣保護下，在室溫KTC下，向IL反應釜中依次加入溶解有0.Immol配合物 [CyC(N-2, 6-Me2C6H3)2]Nd(CH2SiMe3)2 (THF)2 的甲苯溶液 500ml，2mmol三異丁基鋁，溶解有 0.08111〇1[?113(：][8(0^ 5)]4的甲苯溶液1001111，接觸31^11后得到催化劑；加入1.6111 〇1異戊 二烯，于20°C條件下反應1小時后，將聚合物溶液自釜中放出并加入2, 6-二叔丁基對苯二 酚的乙醇溶液終止反應。經計算得單體轉化率為88%，得到的聚合物順-1，4結構含量為 97. 5%,Mn= 64X104,Mw/Mn= 1.81〇
[0047] 實施例2
[0048] 本實施例用于說明本發明提供的催化劑的制備方法及其在異戊二烯聚合方面的 應用。
[0049] 在氮氣保護下，在室溫20°C下，向IL反應釜中依次加入溶解有0.Immol配合物 [CyC(N-2, 6-Me2C6H3)2]Y(CH2SiMe3)2 (THF)2 的甲苯溶液 500ml，2mmol三異丁基鋁，溶解有 0?Imol[PhNMe2H][B(C6F5) ]4的甲苯溶液100ml，接觸5min后后得到催化劑；加入I. 6mol異 戊二烯，于30°C條件下反應1小時后，將聚合物溶液自釜中放出并加入2, 6-二叔丁基對苯 二酚的乙醇溶液終止反應。經計算得單體轉化率為75 %，得到的聚合物順-1，4結構含量為 97. 1%，Mn= 55X104,Mw/Mn= 1.76。
[0050] 實施例3
[0051] 本實施例用于說明本發明提供的催化劑的制備方法及其在異戊二烯聚合方面的 應用。
[0052] 在氮氣保護下，在室溫30°C下，向IL反應釜中依次加入溶解有0.Immol配合物 [CyC(N-2,S-1Pr2C6H3) 2]Lu(CH2SiMe3) 2 (THF) 2 的甲苯溶液 500ml，3mmol三異丁基鋁，溶解有 0?Imol[Ph3C] [B(C6F5) ]4的甲苯溶液100mL接觸IOmin后得到催化劑；加入I. 6mol異戊二 烯，于20°C條件下反應1小時后，將聚合物溶液自釜中放出并加入2, 6-二叔丁基對苯二 酚的乙醇溶液終止反應。經計算得單體轉化率為89%，得到的聚合物順-1，4結構含量為 98. 6%，Mn= 68XIO4,Mw/Mn= 1.92。
[0053] 實施例4
[0054] 本實施例用于說明本發明提供的催化劑的制備方法及其在異戊二烯聚合方面的 應用。
[0055] 在氮氣保護下，在室溫20°C下，向IL反應釜中依次加入溶解0.Immol配合物 [CyC(N-2,e-ipr^igdNcKa^SiMeKTHFh的甲苯溶液 500ml，2mmol三異丁基鋁，溶解 0. 12mol[Ph3C] [B(C6F5)]4的甲苯溶液100mL接觸5min后得到催化劑；加入I. 6mol異戊二 烯，于20°C條件下反應1小時后，將聚合物溶液自釜中放出并加入2, 6-二叔丁基對苯二酚 的乙醇溶液終止反應。經計算得單體轉化率為81 %，聚合物順-1，4結構含量為97. 9%，Mn =63X104，Mw/Mn= 2. 16。
[0056] 實施例5
[0057] 本實施例用于說明本發明提供的催化劑的制備方法及其在異戊二烯聚合方面的 應用。
[0058] 在氮氣保護下，在室溫20°C下，向IL反應釜中依次加入溶解有0.Immol配合物 [CyC(N-2,S-1Pr2C6H3) 2]Y(CH2SiMe3) 2 (THF) 2 的甲苯溶液 500ml，3mmo1 三異丁 基鋁，溶解有 0?Imol[Ph3C] [B(C6F5) ]4的甲苯溶液100ml，接觸5min后得到催化劑；加入I. 6mol異戊二 烯，于30°C條件下反應1小時后，將聚合物溶液自釜中放出并加入2, 6-二叔丁基對苯二酚 的乙醇溶液終止反應。經計算得單體轉化率為81 %，聚合物順-1，4結構含量為98. 1%，Mn =62X104,Mw/Mn= 2. 14。
[0059] 實施例6
[0060] 本實施例用于說明本發明提供的催化劑的制備方法及其在異戊二烯聚合方面的 應用。
[0061] 在氮氣保護下，在室溫20°C下，向IL反應釜中依次加入溶解有0.Immol配合物 [PhC(N-2, 6-Me2C6H3)2]Y(CH2SiMe3)2 (THF)2 的甲苯溶液 500ml，3mmol三異丁基鋁，溶解有 0?Imol[Ph3C] [B(C6F5) ]4的甲苯溶液100ml，接觸5min后得到催化劑；加入I. 6mol異戊二 烯，于30°C條件下反應1小時后，將聚合物溶液自釜中放出并加入2, 6-二叔丁基對苯二酚 的乙醇溶液終止反應。經計算得單體轉化率為87 %，聚合物順-1，4結構含量為98. 8%，Mn =65XIO4,Mw/Mn= 2. 08。
[0062] 實施例7
[0063] 按照實施例6的方法制備催化劑和聚合，不同的是，三異丁基錯為5mmol，[Ph3C] [B(C6F5) ] 4為0. 05mmol，其余條件均相同，經計算得單體轉化率為80 %，聚合物順-1，4結構 含量為 96. 8%，Mn= 65X104,Mw/Mn= 2.06。
[0064] 以上詳細描述了本發明的優選實施方式，但是，本發明并不限于上述實施方式中 的具體細節，在本發明的技術構思范圍內，可以對本發明的技術方案進行多種簡單變型，這 些簡單變型均屬于本發明的范圍。
[0065] 另外需要說明的是，在上述【具體實施方式】中所描述的各個具體技術特征，在不矛 盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合。
[0066] 此外，本發明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本 發明的思想，其同樣應當視為本發明所公開的內容。
【主權項】
1. 一種稀土催化劑用組合物，其特征在于，該組合物包括：單脒基稀土配合物、烷基鋁 和有機硼鹽，其中，單脒基稀土配合物、烷基鋁與有機硼鹽的摩爾比為1: (5-50) : (0. 5-2)。2. 根據權利要求1所述的組合物，其中，單脒基稀土配合物、烷基鋁與有機硼鹽的摩爾 比為 1: (20-30) : (0? 8-1. 2)。3. 根據權利要求1所述的組合物，其中，所述單脒基稀土配合物選自 [CyC (N-2, 6-iPr2C6H3) 2] Ln (CH2SiMe3) 2 (THF) 2、PhC (N-2, 6-Me2C6H3) 2] Ln (CH2SiMe3) 2 (THF) 2 和 [CyC (N-2, 6-Me2C6H3) 2] Ln (CH2SiMe3) 2 (THF) 2 中的一種或多種，其中，Ln 為 Y、Lu 或 NcL4. 根據權利要求1所述的組合物，其中，所述烷基鋁選自甲基鋁、乙基鋁、三異丁基鋁、 氧化-異丁基錯、二己基錯和一氣-乙基錯中的一種或多種。5. 根據權利要求1所述的組合物，其中，所述有機硼鹽為斤11匪6211][8((^5)] 4和/或 [Ph3C] [B(C6F5) ]4。6. -種稀土催化劑，該催化劑含有組合物和惰性有機溶劑，其特征在于，所述組合物為 權利要求1-5中任意一項所述的稀土催化劑用組合物。7. 根據權利要求6所述的稀土催化劑，其中，所述惰性有機溶劑為甲苯。8. -種制備稀土催化劑的方法，其中，該方法包括：在惰性氣體保護下，將單脒基稀土 配合物、烷基鋁和有機硼鹽在惰性有機溶劑中進行接觸，其中，單脒基稀土配合物、烷基鋁 與有機硼鹽的摩爾比為1: (5-50) : (0. 5-2)。9. 根據權利要求8所述的方法，其中，該方法包括：在惰性氣體保護下，在甲苯 溶劑存在下，向干燥的反應器中依次加入單脒基稀土配合物、烷基鋁和有機硼鹽，完 全加入后于室溫下接觸1-lOmin，單脒基稀土配合物、烷基鋁與有機硼鹽的摩爾比為 1: (20-30) : (0? 8-1. 2)。10. 權利要求6-7中任意一項所述的催化劑或權利要求8或9中任意一項所述的方法 制備的催化劑在共軛二烯烴聚合中的應用。11. 一種異戊二烯聚合的方法，其特征在于，該方法包括：在烯烴聚合條件下，將異戊 二烯與權利要求6-7中任意一項所述的催化劑或權利要求8或9中任意一項所述的方法制 備的催化劑接觸。12. 根據權利要求11所述的方法，其中，所述烯烴聚合條件包括：溶劑為甲苯，聚合溫 度為零下20°C至零上50°C，聚合時間為20-120min。
【專利摘要】本發明提供了一種稀土催化劑用組合物，該組合物包括：單脒基稀土配合物、烷基鋁和有機硼鹽，單脒基稀土配合物、烷基鋁與有機硼鹽的摩爾比為1:(5-50):(0.5-2)。本發明提供了一種稀土催化劑及其制備方法和應用，該催化劑含有組合物和惰性有機溶劑，所述組合物為本發明所述的稀土催化劑用組合物。本發明提供了一種異戊二烯聚合的方法，該方法包括：在烯烴聚合條件下，將異戊二烯與本發明的催化劑接觸。本發明的催化劑具有配方簡單、經濟且聚合活性和效率高的優點，使用本發明的稀土催化劑可以在室溫下合成順式結構含量大于96％、重均分子量在50-150萬范圍內可調，分子量分布為1.5-2.5的聚異戊二烯。
【IPC分類】C08F36/04, C08F36/08, C08F4/52
【公開號】CN105085720
【申請號】CN201410205771
【發明人】楊亮亮, 歐陽素芳, 張 杰, 辛益雙, 譚金枚
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2014年5月15日