噻二唑、4. 6g鄰苯二甲酰亞胺鉀鹽加入到70ml超干DMF中，65°C常 溫下攪拌5小時，冷卻，加入100mL水，馬上抽濾，用水洗滌，烘干，得到淡黃色固體，然后用 丙酮重結晶，過濾，得到白色的3, 4-二（N-鄰苯二甲酰亞氨基）-1，2, 4-噻二唑2. 5871g。 將3, 4-二（N-鄰苯二甲酰亞氨基）-1，2, 4-噻二唑加入到25ml超干DMF中，在冰浴下通 入氨氣10分鐘，然后在常溫攪拌1小時，用旋轉蒸發儀將溶液蒸干，得到粗產品3, 4-二氨 基-1，2, 5-噻二唑 2. 8072g。
[0030] 向2.80728粗產品3,4-二氨基-1，2,5-噻二唑中加入2011111.5111〇1/1的鹽酸 溶液，充分攪拌，過濾，在濾液中加入NaOH固體，直到用pH試紙檢測到溶液pH為8-14， 靜置一段時間，過濾，得到黃色晶體〇. 1845g，產率23. 12%，mp = 181. 5~182. 5°C ; 13CNMR[(CD3)2S0]: δ = 149.460。
[0031] 圖2是此實施例中3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑的核磁共振碳譜圖，由圖可知產物 純度極高，基本為100%，具體分析同實施例1。
[0032] 實施例3
[0033] 首先根據文獻方法，制得粗廣品3, 4_二氛基_1，2, 5_噻二唑，步驟如下，將 I. 0g3, 4-二氯-1，2, 5-噻二唑、4. 6g鄰苯二甲酰亞胺鉀鹽加入到70ml超干DMF中，65°C常 溫下攪拌5小時，冷卻，加入100mL水，馬上抽濾，用水洗滌，烘干，得到淡黃色固體，然后用 丙酮重結晶，過濾，得到白色的3,4-二（N-鄰苯二甲酰亞氨基）-1,2,4-噻二唑1.6750g。 將3, 4-二（N-鄰苯二甲酰亞氨基）-1，2, 4-噻二唑加入到25ml超干DMF中，在冰浴下通 入氨氣10分鐘，然后在常溫攪拌1小時，用旋轉蒸發儀將溶液蒸干，得到粗產品3, 4-二氨 基-1，2,5-噻二唑 1.78018。
[0034] 向1.78018粗產品3,4-二氨基-1，2,5-噻二唑中加入1311110.5111〇1/1的鹽酸 溶液，充分攪拌，過濾，在濾液中加入NaOH固體，直到用pH試紙檢測到溶液pH為8-14， 靜置一段時間，過濾，得到黃色晶體〇. l〇88g，產率21.41 %，mp = 181. 5~182. 5°C ; 13CNMR[(CD3)2S0]: δ = 149.470。
[0035] 圖3是此實施例中3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑的核磁共振碳譜圖，由圖可知產物 純度極高，基本為100%，具體分析同實施例1。
[0036] 實施例4
[0037] 首先根據文獻方法，制得粗產品3,4_二氨基-1，2, 5-噻二唑，步驟如下，將 I. 0g3, 4-二氯-1，2, 5-噻二唑、4. 6g鄰苯二甲酰亞胺鉀鹽加入到70ml超干DMF中，65°C常 溫下攪拌5小時，冷卻，加入100mL水，馬上抽濾，用水洗滌，烘干，得到淡黃色固體，然后用 丙酮重結晶，過濾，得到白色的3,4-二（N-鄰苯二甲酰亞氨基）-1,2,4-噻二唑1.6222g。 將3, 4-二（N-鄰苯二甲酰亞氨基）-1，2, 4-噻二唑加入到25ml超干DMF中，在冰浴下通 入氨氣10分鐘，然后在常溫攪拌1小時，用旋轉蒸發儀將溶液蒸干，得到粗產品3, 4-二氨 基-1，2, 5-噻二唑 I. 7274g。
[0038] 向1.72748粗產品3,4-二氨基-1，2,5-噻二唑中加入1〇11112.〇111〇1/1的鹽酸 溶液，充分攪拌，過濾，在濾液中加入NaOH固體，直到用pH試紙檢測到溶液pH為8-14， 靜置一段時間，過濾，得到黃色晶體〇. 〇896g，產率17. 75%，mp = 181. 5~182. 5°C ; 13CNMR[(CD3)2S0]: δ = 149.475。
[0039] 圖4是此實施例中3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑的核磁共振碳譜圖，由圖可知產物 純度極高，基本為100%，具體分析同實施例1。
【主權項】
1. 一種3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑的提純方法，其特征在于，包括以下步驟：在淺黃 色3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑粗產物中加入鹽酸，過濾，向濾液中加入氫氧化鈉固體使溶 液呈堿性，靜置一段時間，過濾，水洗滌，得到純化的3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑產品。2. 按照權利要求1的一種3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑的提純方法，其特征在于， 所用鹽酸濃度在〇. 5mol/L~2. Omol/L之間，用盡可能少的鹽酸體積溶解3, 4-二氨 基-1,2, 5-噻二唑粗產物。3. 按照權利要求2的一種3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑的提純方法，其特征在于， 3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑粗產物與上述鹽酸的用量關系是3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑 粗產物質量g :鹽酸的體積ml多0. 1。4. 按照權利要求1的一種3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑的提純方法，其特征在于，加入 氫氧化鈉固體使溶液pH保持在8-14之間。5. 按照權利要求1的一種3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑的提純方法，其特征在于， 3, 4-二氨基-1，2, 5-噻二唑粗產物的制備方法如下：將鄰苯二甲酰亞胺鉀鹽與3, 4-二 氯-1，2, 5-噻二唑加入到超干DMF中，65°C下攪拌5小時，冷卻，加入水，迅速抽濾，干燥， 得淡黃色固體3, 4-二（N-鄰苯二甲酰亞氨基）-1，2, 4-噻二唑；將3, 4-二（N-鄰苯二甲 酰亞氨基）_1，2,4_噻二唑用丙酮重結晶，得到白色固體；將白色固體加入到DMF中，在 冰浴下通入氨氣，隨后在常溫下攪拌1小時，旋轉減壓將DMF蒸干，得到淺黃色3, 4-二氨 基-1,2, 5-噻二唑粗產物。
【專利摘要】一種3,4-二氨基-1,2,5-噻二唑的提純方法，屬于3,4-二氨基-1,2,5-噻二唑的提純技術領域。在淺黃色3,4-二氨基-1,2,5-噻二唑粗產物中加入鹽酸，過濾，向濾液中加入氫氧化鈉固體使溶液呈堿性，靜置一段時間，過濾，水洗滌，得到純化的3,4-二氨基-1,2,5-噻二唑產品。操作簡便、產品純度高，基本達到100％，只需調節pH值改變溶解度即可得到高純度產物。
【IPC分類】C07D285/10
【公開號】CN105061360
【申請號】CN201510452525
【發明人】左霞, 傅登科, 王漢東, 李志盼
【申請人】首都師范大學
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年7月28日