率和選擇性見表1。
[0027] 實施例2
[0028] -種1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚的制備方法，包括以下步驟：
[0029] 步驟1 :在500L反應釜中加入D201強堿性陰離子交換樹脂100Kg，200Kg水、0· IKg 的N-羥乙基全氟辛基磺酰胺，5Kg的1，8-二氮雜雙環（5,4,0) 十一碳-7-烯（DBU)，0.05Kg 的乙二胺四乙酸二鈉（EDTA)，于40°C攪拌反應20h，制得復合催化劑，備用。
[0030] 步驟2 :在1000L不銹鋼高壓釜內一次性加入IOOKg三氟乙醇，30Kg的上述步驟 (1)制得的復合催化劑，封閉加料口，用氮氣置換釜內的空氣，然后通入四氟乙烯單體，升溫 開始反應，反應溫度控制在40°C，計量通入反應Il的四氟乙稀，當通入300Kg的四氟乙稀 單體后結束反應，過濾回收復合催化劑，濾液經水洗、精餾得到1，1，2,2,-四氟乙基-2,2， 2-三氟乙基醚。收率和選擇性見表1。
[0031] 實施例3
[0032] -種1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚的制備方法，包括以下步驟：
[0033] 步驟1 :在500L反應釜中分別加入D201強堿性陰離子交換樹脂lOOKg，400Kg水， 0. 5Kg的N-羥乙基全氟辛基磺酰胺，20Kg的1，8-二氮雜雙環（5,4,0) ^碳-7-烯（DBU)， 0. 5Kg的乙二胺四乙酸二鈉（EDTA)，于80°C攪拌反應10h，制得復合催化劑，備用。
[0034] 步驟2 :在1000L不銹鋼高壓釜內一次性加入IOOKg三氟乙醇，IOOKg的上述步驟 (1)制得的復合催化劑，封閉加料口，用氮氣置換釜內的空氣，然后通入四氟乙烯單體，升溫 開始反應，反應溫度控制在80°C，計量通入反應Il的四氟乙稀，當通入500Kg的四氟乙稀 單體后結束反應，過濾回收復合催化劑，濾液經水洗、精餾得到1，1，2,2,-四氟乙基-2,2， 2-三氟乙基醚。收率和選擇性見表1。
[0035] 實施例4
[0036] 一種1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚的制備方法，包括以下步驟：
[0037] 步驟1 :在500L反應釜中加入D201強堿性陰離子交換樹脂100Kg，350Kg水，0· 4Kg 的N-羥乙基全氟辛基磺酰胺，15Kg的1，8-二氮雜雙環（5,4,0) ^碳-7-烯（DBU)，0. 4Kg 的乙二胺四乙酸二鈉（EDTA)，于50°C攪拌反應12h，制得復合催化劑，備用。
[0038] 步驟2 :在1000L不銹鋼高壓釜內一次性加入IOOKg三氟乙醇，80Kg的上述步驟 (1)制得的復合催化劑，封閉加料口，用氮氣置換釜內的空氣，然后通入四氟乙烯單體，升溫 開始反應，反應溫度控制在50°C，計量通入反應Il的四氟乙稀，當通入450Kg的四氟乙稀 單體后結束反應，過濾回收復合催化劑，濾液經水洗、精餾得到1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2， 2-三氟乙基醚。收率和選擇性見表1。
[0039] 實施例5
[0040] -種1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚的制備方法，包括以下步驟：
[0041] 步驟1 :在500L反應釜中加入D201強堿性陰離子交換樹脂100Kg，250Kg水，0· 2Kg 的N-羥乙基全氟辛基磺酰胺，7. 5Kg的1，8-二氮雜雙環（5,4,0) ^^ -碳-7-烯（DBU)， 0.1 Kg的乙二胺四乙酸二鈉（EDTA)，于70°C攪拌反應17h，制得復合催化劑，備用。
[0042] 步驟2 :在1000L不銹鋼高壓釜內一次性加入IOOKg三氟乙醇，50Kg的上述步驟 (1)制得的復合催化劑，封閉加料口，用氮氣置換釜內的空氣，然后通入四氟乙烯單體，升溫 開始反應，反應溫度控制在70°C，計量通入反應Il的四氟乙稀，當通入350Kg的四氟乙稀 單體后結束反應，過濾回收復合催化劑，濾液經水洗、精餾得到1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2， 2-三氟乙基醚。收率和選擇性見表1。
[0043] 對比例1
[0044] 步驟1不加入N-羥乙基全氟辛基磺酰胺，其它同實施例1。得到1，1，2,2，_四氟 乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚產品，收率和選擇性見表1。
[0045] 對比例2
[0046] 步驟1不加入1，8-二氮雜雙環（5,4,0) ^碳_7_烯（DBU)，其它同實施例1。得 到1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚產品，收率和選擇性見表1。
[0047] 對比例3
[0048] 步驟2中加入三氟乙醇質量的15%的氫氧化鉀代替復合催化劑，其它同實施例1。 得到1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚產品，收率和選擇性見表1。
[0049] 表1 :實施例1~3及對比例1~3的收率和選擇性
[0050]
【主權項】
1. 一種1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚的制備方法，其特征在于包括以下步 驟： (a) 按重量份數，將強堿性陰離子交換樹脂100份、水200~400份、N-羥乙基全氟辛 基磺酰胺〇. 1~0.5份、1，8-二氮雜雙環（5,4,0)十一碳-7-烯5~20份、乙二胺四乙酸 二鈉0. 05~0. 5份，在40°C~80°C反應10~20h，制得復合催化劑，備用； (b) 按重量份數，將100份三氟乙醇、30~100份步驟⑴制得的復合催化劑加入反應 釜，然后通入四氟乙烯單體在40~80°C下進行反應，當通入300~500份四氟乙烯單體后 結束反應，過濾回收復合催化劑，濾液經水洗精制得到I，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙 基醚。2. 根據權利要求1所述的1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚的制備方法，其特 征在于步驟（a)所述反應溫度為50°C~70°C，反應時間為12~18h。3. 根據權利要求1所述的1，1，2, 2,-四氟乙基-2, 2, 2-三氟乙基醚的制備方法，其特 征在于步驟（b)所述反應溫度為50°C~70°C。
【專利摘要】本發明公開了一種1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚的制備方法，包括以下步驟：(a)按重量份數，將強堿性陰離子交換樹脂100份、水200～400份、N-羥乙基全氟辛基磺酰胺0.1～0.5份、1，8-二氮雜雙環(5，4，0)十一碳-7-烯5～20份、乙二胺四乙酸二鈉0.05～0.5份，在40℃～80℃反應10～20h，制得復合催化劑，備用；(b)按重量份數，將100份三氟乙醇、30～100份步驟(1)制得的復合催化劑加入反應釜，然后通入四氟乙烯單體在40～80℃下進行反應，當通入300～500份四氟乙烯單體后結束反應，過濾回收復合催化劑，濾液經水洗精制得到1，1，2，2，-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚，本發明具有催化劑活性好，可循環利用，三廢少、綠色環保的優點。
【IPC分類】C07C43/12, B01J31/08, C07C41/06
【公開號】CN105061162
【申請號】CN201510458942
【發明人】王金明, 馬利勇, 徐峰, 林曉云
【申請人】巨化集團技術中心
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年7月30日