°C~313°C;
[0035] 實施例6
[0036]攪拌下，在溫度 25°C，將 6. 82g(50mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到350mL水中，再分批加入7. 80g(120mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至95°(：反應4.511，反應結束后降至25°(：并用質量分數為36%的濃鹽酸化至口11=1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑9. 70g，收 率 94. 6%，純度 98. 6%，dec, :312。(：~313。(：；
[0037] 實施例7
[0038]攪拌下，在溫度 25 °C，將 6. 82g(50mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2,3-三唑加入到25〇1^水中，再分批加入11.(^(170臟〇1)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至95°(：反應4.511，反應結束后降至25°(：并用質量分數為36%的濃鹽酸化至口11=1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑9. 77g，收 率 95. 3%，純度 98. 8%，dec, :312°C~313°C;
[0039] 實施例8
[0040] 攪拌下，在溫度 25 °C，將 6. 82g(50mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到250mL水中，再分批加入13. 0g(200mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至95°(：反應4.511，反應結束后降至25°(：并用質量分數為36%的濃鹽酸化至口11=1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑9. 75g，收 率 95. 1%，純度 98. 8%，dec, :312°C~313°C;
[0041] 實施例9
[0042]攪拌下，在溫度 25°C，將 6. 82g(50mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到250mL水中，再分批加入9. 75g(150mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至70°(：反應4.511，反應結束后降至25°(：并用質量分數為36%的濃鹽酸化至口11=1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑4. 86g，收 率 47. 4%，純度 97. 6% ;
[0043] 實施例10
[0044]攪拌下，在溫度 25°C，將 6. 82g(50mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到250mL水中，再分批加入9. 75g(150mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至90°(：反應4.511，反應結束后降至25°(：并用質量分數為36%的濃鹽酸化至口11=1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑9. 83g，收 率 95. 9%，純度 98. 7% ;
[0045] 實施例11
[0046]攪拌下，在溫度 25 °C，將 6. 82g(50mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到250mL水中，再分批加入9. 75g(150mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至100°C反應4. 5h，反應結束后降至25°C并用質量分數為36%的濃鹽酸化至pH= 1~ 2,隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑9. 84g， 收率96. 0%，純度98. 8% ;
[0047] 實施例12
[0048]攪拌下，在溫度 25°C，將 6. 82g(50mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到230mL水中，再分批加入9. 75g(150mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至95°(：反應3.511，反應結束后降至25°(：并用質量分數為36%的濃鹽酸化至口11=1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑8. 99g，收 率 87. 7%，純度 98. 1% ;
[0049] 實施例13
[0050]攪拌下，在溫度 25°C，將 6. 82g(50mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到250mL水中，再分批加入9. 75g(150mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至95°(：反應5.511，反應結束后降至25°(：并用質量分數為36%的濃鹽酸化至口11=1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑9. 86g，收 率 96. 2%，純度 98. 5% ;
[0051] 實施例14
[0052]攪拌下，在溫度 30 °C，將 8. 18g(60mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到250mL水中，再分批加入10. 4g(160mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至95°C反應5.Oh，反應結束后降至25°C并用質量分數為36%的濃鹽酸化至pH= 1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑9. 82g，收 率 95. 8%，純度 98. 9% ;
[0053] 實施例15
[0054]攪拌下，在溫度 20 °C，將 6. 13g(45mmol)氯化鋅和 6. 00g(50mmol) 4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到250mL水中，再分批加入9. 04g(139mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至90°(：反應6.511，反應結束后降至25°(：并用質量分數為36%的濃鹽酸化至口11=1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥步驟得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑9. 85g，收 率 96. 1%，純度 98. 7%。
【主權項】
1?一種4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑的合成方法，4, 5-二（1H-5-四唑 基）-1，2, 3-三唑結構式如（I)所示：以4, 5-二氰基-1，2, 3-三唑為原料，其結構式如（II)所示，包括以下步驟：攪拌下， 在溫度10 °C~30°C，將氯化鋅和4, 5-二氰基-1，2, 3-三唑加入到水中，再分批加入疊氮 化鈉，加完后加熱升溫至85°C~100°C反應3. 5h~6. 5h，反應結束后降至25°C并用質量 分數為36 %的濃鹽酸化至pH= 1~2,隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥，得4, 5-二 (1H-5-四唑基）-1，2, 3-三挫，其中氯化鋅與4, 5-二氰基-1，2, 3-三唑的摩爾比為1:0. 5~ 2. 0,4, 5-二氰基-1，2, 3-三唑與疊氮化鈉的摩爾比為1:2. 0~4. 0,4, 5-二氰基-1，2, 3-三 唑與水的摩爾比為1:250~350。2.根據權利要求1所述的4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑的合成方法，包括 以下步驟：攪拌下，在溫度25°C，將6. 82g(50mmol)氯化鋅和6. 00g(50mmol)4, 5-二氰 基-1，2, 3-三唑加入到250mL水中，再分批加入9. 75g(150mmol)疊氮化鈉，加完后加熱升 溫至95°C反應4. 5h，反應結束后降至25°C并用質量分數為36%的濃鹽酸化至pH= 1~2， 隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥，得4, 5-二（1H-5-四唑基）-1，2, 3-三唑，其中氯化鋅 與4, 5-二氰基-1，2, 3-三唑的摩爾比為1:1，4, 5-二氰基-1，2, 3-三唑與疊氮化鈉的摩爾 比為1:3,4, 5-二氰基-1,2, 3-三唑與水的摩爾比為1:278。
【專利摘要】本發明公開了一種4,5-二(1H-5-四唑基)-1,2,3-三唑的合成方法，該方法包括以下步驟：攪拌下，在溫度10℃～30℃，將氯化鋅和4,5-二氰基-1,2,3-三唑加入到水中，再分批加入疊氮化鈉，加完后加熱升溫至85℃～100℃反應3.5h～6.5h，反應結束后降至25℃并用質量分數為36％的濃鹽酸化至pH＝1～2，隨后過濾，濾餅經水洗、乙醇洗、干燥，得4,5-二(1H-5-四唑基)-1,2,3-三唑，其中氯化鋅與4,5-二氰基-1,2,3-三唑的摩爾比為1:0.5～2.0，4,5-二氰基-1,2,3-三唑與疊氮化鈉的摩爾比為1:2.0～4.0，4,5-二氰基-1,2,3-三唑與水的摩爾比為1:250～350。本發明主要用于高能鈍感炸藥或氣體發生劑領域。
【IPC分類】C07D403/14
【公開號】CN105037330
【申請號】CN201510351214
【發明人】翟連杰, 樊學忠, 畢福強, 王伯周, 朱勇, 李吉禎, 霍歡, 李亞南
【申請人】西安近代化學研究所
【公開日】2015年11月11日
【申請日】2015年6月23日