MHz, CDCl3): 0.98-1.01 (d, 6H)， 1.35-1.39 (t，3H), I. 88-1.99 (m, 1H), 2.46-2.50 (m, 2H), 4.26-4.37 (m, 2H), 7· 66-7. 70 (t, 1H)。
[0020] B、異丁基琥珀腈的合成： 向四口瓶中加入5-甲基-2-氰基-2-己烯酸乙酯（362. 46 g，2 mol)、乙醇鈉（340. 28 區，5 111〇1)和1812 1]11^乙醇，20~30°〇攪拌0.511，再滴加液體氫氰酸（135.15 8,5 1]1〇1)，升 溫至30~40°C反應3 h，再升溫至70~80°C反應3. 5 h，真空脫除溶劑乙醇；加入300 mL 水和100 mL二氯乙烷，攪拌0.5 h后分液，有機相脫溶后，真空減壓蒸餾得到異丁基琥珀腈 267. 94 g，收率：98· 37%。
[0021] 實施例3 回收溶劑的套用實驗： A、5-甲基-2-氰基-2-己烯酸乙酯的合成： 向四口瓶中加入異戊醛（86. 13 g，l mol )、氰基乙酸乙酯（124. 42 g，LI mol)和吡啶 (23. 73 g，0. 3 mol)，加入387 mL實施例2的分液后的乙酸，0~10°C攪拌反應I h，再升溫 至20~30°C反應2. 5 h。靜置分液得到5-甲基-2-氰基-2-己烯酸乙酯180. 69 g，收率 99.70%〇
[0022] B、異丁基琥珀腈的合成： 向四口瓶中加入5-甲基-2-氰基-2-己烯酸乙酯（181. 24 g，l mol )、乙醇鈉（149. 71 g，2. 2 mol)和634 mL實施例2的回收的乙醇，20~30°C攪拌lh，再滴加液體氫氰酸（59. 47 g，2. 2 mol)，升溫至30~40°C反應2 h，再升溫至70~80°C反應4 h。真空脫除溶劑乙醇， 加入150 mL水和60 mL乙酸乙酯，攪拌0.5 h后分液，有機相脫溶后，真空減壓蒸餾得到異 丁基琥珀腈135. 60 g，收率：99. 57%。
[0023] 實施例4 回收溶劑的套用實驗： A、5-甲基-2-氰基-2-己烯酸甲酯的合成： 向四口瓶中加入異戊醛（129. 20 g，L 5 mol)、氰基乙酸甲酯（163. 50 g，L 65 mol)和 二異丙基乙基胺（58. 16 g，0. 45 mol)，加入646 mL實施例2的分液后的乙酸，0~10°C攪 拌反應I. 5 h，再升溫至20~30°C反應2. 5 h。靜置分液得到5-甲基-2-氰基-2-己烯酸 甲酯 249. 56 g，收率 99. 50%。
[0024] B、異丁基琥珀腈的合成： 向四口瓶中加入5-甲基-2-氰基-2-己烯酸甲酯（249.56 g，l.49 mol)、甲醇鈉 (183. 66 g，3. 4 mol)和998 mL實施例1的回收的甲醇，20~30°C攪拌2h，再滴加液體氫 氰酸（91.90 g，3. 4 mol)，升溫至30~40°C反應2. 5 h，再升溫至70~80°C反應4 h。真 空脫除溶劑甲醇，加入500 mL水和300 mL二氯甲烷，攪拌0.5 h后分液，有機相脫溶后，真 空減壓蒸餾得到異丁基琥珀腈201. 30 g，收率：99. 20%。
【主權項】
1. 一種異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于包括以下步驟： A、 5-甲基-2-氰基-2-己烯酸酯IV的合成： 將異戊醛II、氰基乙酸酯III、催化劑加入到乙酸中，反應溫度在0~30°C，攪拌反應，得 到5-甲基-2-氰基-2-己烯酸酯IV; B、 異丁基琥珀腈I的合成： 將5-甲基-2-氰基-2-己烯酸酯IV和催化劑加入到ROH醇溶劑中，再加入HCN，控制溫 度在20~80°C，攪拌反應，得到產品異丁基琥珀腈I; 反應方程式如下：其中，R為甲基或乙基。2. 根據權利要求1所述的異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于，步驟A、5-甲 基-2-氰基-2-己烯酸酯IV的合成中：乙酸所用毫升數為異戊醛II克數的3-6倍。3. 根據權利要求1所述的異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于，步驟A、5-甲 基-2-氰基-2-己烯酸酯IV的合成中：所用催化劑為三乙胺、二異丙基乙基胺、吡啶或哌啶。4. 根據權利要求3所述的異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于，步驟A、5-甲 基-2-氰基-2-己烯酸酯IV的合成中：異戊醛II:氰基乙酸酯III:催化劑的用量摩爾比為 1:1. 0 ~1. 20:0. 2 ~0. 5。5. 根據權利要求1-4任意一項所述的異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于，步驟A、 5-甲基-2-氰基-2-己烯酸酯IV的合成中：攪拌反應時間為2~5h。6. 根據權利要求1所述的異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于，步驟B、異丁基琥珀 腈I的合成中：ROH醇溶劑所用毫升數為5-甲基-2-氰基-2-己烯酸酯IV克數的2-5倍。7. 根據權利要求1所述的異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于，步驟B、異丁基琥珀 腈I的合成中：所用催化劑為甲醇鈉或乙醇鈉。8. 根據權利要求7所述的異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于，步驟B、異丁基琥珀 腈I的合成中：5_甲基-2-氰基-2-己烯酸酯IV:HCN:催化劑的用量摩爾比為1:2.0~ 2. 5:2. 0 ~2. 5〇9. 根據權利要求1、6、7或8所述的異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于，步驟B、異 丁基琥珀腈I的合成中：攪拌反應時間為7~10h。10. 根據權利要求1所述的異丁基琥珀腈的合成方法，其特征在于，步驟B、異丁基琥珀 腈I的合成中：攪拌反應結束后，脫溶除去R0H醇溶劑，加入水和萃取劑洗滌產品，減壓蒸 餾得到異丁基琥珀腈I;所用萃取劑為甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷或乙酸乙酯。
【專利摘要】本發明公開了一種異丁基琥珀腈的合成方法，涉及羧酸腈類化合物的制備技術領域。包括以下步驟：A、5-甲基-2-氰基-2-己烯酸酯Ⅳ的合成：將異戊醛Ⅱ、氰基乙酸酯Ⅲ、催化劑加入到乙酸中，反應溫度在0～30℃，攪拌反應，得到5-甲基-2-氰基-2-己烯酸酯Ⅳ；B、異丁基琥珀腈Ⅰ的合成：將5-甲基-2-氰基-2-己烯酸酯Ⅳ和催化劑加入到ROH醇溶劑中，再加入HCN，控制溫度在20～80℃，攪拌反應，得到產品異丁基琥珀腈Ⅰ；其中，R為甲基或乙基。本發明反應條件溫和，收率高，副產物醇可以應用到反應溶劑中；成本低，符合環保要求，適合工業化生產。
【IPC分類】C07C253/30, C07C255/04, C07C253/10
【公開號】CN105017072
【申請號】CN201510384907
【發明人】劉少華, 王金金, 盧冬梅, 王振宇, 杜波, 郭翠紅, 楊秋亞, 張健, 石會, 王金花
【申請人】河北誠信有限責任公司
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年6月30日