述墊片用材料的由照射能量射線得到的固化物的交聯點間分子量Mc被控制在后述的 規定范圍,可提高斷裂伸長率而不損害加工性、不損害其他物性。該多硫醇化合物的含量優 選為1~7質量份,更優選為1~5質量份,更優選為1~4. 5質量份,進一步優選為1~ 3. 5質量份,特別優選為1~2. 5質量份。
[0102] 本發明的彈性體組合物和墊片用材料屬于能量射線固化型,作為能量射線,可使 用紫外線以及電子射線、α射線、β射線、γ射線等電離輻射線,在本發明中,從操作性、生 產率和經濟性等的觀點出發,優選使用紫外線。在使用紫外線的情況下,該彈性體組合物和 墊片用材料優選包含光自由基聚合引發劑作為(C)成分。另外,在使用電子射線、γ射線 這樣的電離輻射線的情況下,即使不使其含有光聚合引發劑,也可使固化迅速地進行。
[0103] [(C)光自由基聚合引發劑]
[0104] 作為(C)成分的光自由基聚合引發劑,可使用分子內裂解型和/或奪氫型。
[0105] 作為分子內裂解型,可列舉出:苯偶姻衍生物類、苯偶酰縮酮類[例如Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的商品名:IRGACURE 651]、α-羥基苯乙酬類[例如 Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的商品名:DAR0CUR 1173、IRGACURE 184、IRGACURE 127、 IRGACURE 2959]、α-氛基苯乙酬類[例如 Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的商品 名:IRGA⑶RE 907、IRGA⑶RE 369]、α-氨基苯乙酮類與噻噸酮類(例如異丙基噻噸酮、二 乙基噻噸酮)的組合使用、酰基氧化膦類[例如Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的 商品名:IRGACURE 819]等。
[0106] 作為奪氫型,可列舉出:二苯甲酮類與胺的組合使用、噻噸酮與胺的組合使用 等。此外,可以組合使用分子內裂解型與奪氫型。其中,低聚物化了的α-羥基苯乙酮 和丙烯酸酯化了的二苯甲酮類是優選的。更具體而言,可列舉出:低聚[2_羥基-2-甲 基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷][例如Lamberti S.p. A制造的商品名!ESAOTRE ΚΙΡ150等]、丙稀酸化二苯甲酮[例如Daicel-UCB Company Ltd.制造的商品名:Ebecryl P136等]、酰亞胺丙烯酸酯等。
[0107] 作為(C)成分的光自由基聚合引發劑,除上述以外,還可使用:1-[4-(2_羥基乙 氧基)苯基]-2-甲基-1-丙-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、1-羥基-環己基-苯 基-酮與二苯甲酮的混合物、2, 2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2, 4, 6-三甲基苯甲 酰基苯基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基苯基苯基乙氧基氧化膦、2-芐基-2-二甲基氨 基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮-1、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、2-甲基-1-[ (4-甲硫 基)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮、苯甲酰基甲基醚、苯甲酰基乙基醚、苯甲酰基丁基醚、苯甲酰 基異丙基醚、雙(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯 基)苯基]丙醇低聚物、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物與2-羥 基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的混合物、異丙基噻噸酮、鄰苯甲酰基苯甲酸甲酯和[4-(甲 基苯硫基)苯基]苯基甲燒等。
[0108] 在使本發明的彈性體組合物和墊片用材料中含有光自由基聚合引發劑的情況下, 相對于該組合物或材料中含有的所有能量射線固化型的化合物(例如(A)成分和后述的 (D)成分等)100質量份,其含量通常為0. 1~10質量份左右,優選為0. 5~3質量份。此 外,在本發明中,還可與上述光自由基聚合引發劑一起組合使用公知的光敏劑。
[0109] [⑶(甲基)丙烯酸酯單體]
[0110] 在本發明的墊片用材料中,進一步含有(甲基)丙烯酸酯單體作為(D)成分。另 外,可以含有該(D)成分作為本發明的彈性體組合物的任選成分。
[0111] 該(甲基)丙烯酸酯單體是為了調節本發明的墊片用材料的粘度、調節所得墊片 的物性等而使用的單體,分子內具有1個(甲基)丙烯酰基的單官能(甲基)丙烯酸酯單 體是適宜的。
[0112] 作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體,分子量低于1000的物質是優選的。作為該單 官能(甲基)丙烯酸酯單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊 酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、二環戊烯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單乙醚(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二 乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、 (甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、月桂 氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸 酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和甲氧基三乙二 醇(甲基)丙烯酸酯等。
[0113] 此外,作為(甲基)丙烯酸酯單體的醇殘基,醇殘基為交聯脂環式烴基的物質是優 選的,具體而言,(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有二環系脂環族烴基的物質、(甲基)丙烯酸 二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯等具有三環系脂環族烴基的物質是更優選的。進而, 飽和交聯脂環式烴基是優選的。更具體而言,(甲基)丙烯酸異冰片酯和(甲基)丙烯酸 二環戊酯是特別優選的。
[0114] 在本發明中,(D)成分的(甲基)丙烯酸酯單體可以單獨使用1種,也可以將2種 以上組合使用。此外,相對于100質量份前述(A)成分,其含量在5~40質量份的范圍是優 選的,在5~20質量份的范圍是更優選的。如果該(D)成分的含量在該范圍內,則所得彈 性體組合物或墊片用材料具有適度的流動性而處理性良好,并且可保持墊片形狀等形狀, 可形成斷裂伸長率提高了的具有良好的性能的彈性體固化體或墊片。
[0115] [任選成分]
[0116] 在本發明的彈性體組合物和墊片用材料中,可在不損害本發明的目的的范圍根據 需要而含有例如無機填充劑、有機增稠劑、偶聯劑、抗氧化劑、光穩定劑、碳化二亞胺類、粘 接性促進劑、加強劑、內部脫模劑、軟化劑、著色劑、流平劑、阻燃劑、抗靜電劑等。
[0117] (無機填充劑)
[0118] 通過將無機填充劑、后述的有機增稠劑配混到本發明的彈性體組合物中,可賦予 該組合物增稠性和觸變性(thixotropy),可提高組合物的成形性。
[0119] 作為無機填充劑,可列舉出:二氧化硅(SiO2)、氧化鋁、二氧化鈦和粘土礦物等,其 中,二氧化硅粉末、經疏水處理的二氧化硅粉末或它們的混合物是優選的。更具體而言,可 列舉出:通過干法而細粉化了的二氧化娃細粉末[例如Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造的 商品名:AER0SIL 300等]、用三甲基二硅烷胺對該二氧化硅細粉末進行改性而得到的細粉 末[例如Nippon Aerosil Co. ,Ltd.制造的商品名:AER0SIL RX300等]和用聚二甲基硅 氧燒對上述二氧化娃細粉末進行改性而得到的細粉末[例如Nippon Aerosil Co. ,Ltd.制 造的商品名:AER0SIL RY300等]等。
[0120] 從賦予增稠性、觸變性的觀點出發,無機填充劑的平均粒徑優選為5~50 μ m,更 優選為5~12 μ m。
[0121] (有機增稠劑)
[0122] 作為有機增稠劑,氫化蓖麻油、酰胺蠟或它們的混合物是優選的。作為有機增稠 劑,具體而言,可列舉出:作為蓖麻油(主要成分是蓖麻油酸的不干性油)的氫化物的氫化 蓖麻油[例如Sild-Chemie Catalysts Japan, Inc.制造的商品名:ADVITR0L100、楠本化成 (株)制造的商品名:DISPARL0N 305等]和作為將氨的氫用酰基取代而得到的化合物的高 級酰胺蠟[例如楠本化成(株)制造的商品名:DISPARL0N 6500等]等。
[0123] 這些可以單獨使用1種,也可以將2種以上組合使用,還可以與前述無機填充劑組 合使用。
[0124] 在含有有機增稠劑的情況下,相對于前述(A)成分與(B)成分的總量100質量份, 在進一步含有(D)成分時相對于它們與(D)成分的總量100質量份,有機增稠劑通常優選 為0. 01~7質量份,更優選為0. 1~5質量份,進一步優選為1~5質量份。
[0125] (偶聯劑)
[0126] 偶聯劑為了提高所得彈性體與基材的密合性而在本發明的彈性體組合物中根據 需要以適量使用。作為該偶聯劑,有:硅烷系偶聯劑、鈦酸酯系偶聯劑、鋁系偶聯劑等,其中, 硅烷系偶聯劑是適宜的。
[0127] 作為上述硅烷系偶聯劑,沒有特別限定,例如,可列舉出:乙烯基三甲氧基硅烷、乙 烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙 氧基硅烷等含不飽和基團的硅烷偶聯劑;γ -環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ -環氧丙氧 基丙基三乙氧基硅烷等含縮水甘油基的硅烷偶聯劑;γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基 三乙氧基硅烷、N- β -(氨乙基)-γ -氨丙基三甲氧基硅烷、N- β -(氨乙基)-γ -氨丙基三 乙氧基硅烷等含氣基的硅烷偶聯劑;y _疏基丙基二甲氧基硅烷、y _疏基丙基二乙氧基娃 燒等含疏基的硅烷偶聯劑等。這些硅烷系偶聯劑可以單獨使用1種,也可以將2種以上組 合使用。
[0128] (抗氧化劑)
[0129] 作為本發明的彈性體組合物中使用的抗氧化劑,等可列舉出:酚系、硫系、磷系抗 氧化劑。
[0130] 作為酚系抗氧化劑,可例示出:2, 6-二叔丁基對甲酚,丁基化羥基茴香醚、2, 6-二 叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、2, 2'-亞甲基 雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2, 2' -亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4, 4' -硫代雙 (3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4, 4' -亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲 基_4_羥基_5_叔丁基苯基丁燒、1,3, 5_二甲基_2, 4, 6_二(3, 5_二叔丁基_4_羥基芐基) 苯、四-[亞甲基-3-(3',5'_二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3'_雙_(4'_羥 基_3'_叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,3, 5-三(3',5'-二叔丁基-4'-羥基芐基)-均 三嗪-2, 4, 6-(1Η,3Η,5Η)三酮、α -生育酚等。
[0131] 作為硫系抗氧化劑,可例示出:3,3' -硫代二丙酸二月桂酯、3,3' -硫代二丙酸二 (十四烷基)酯、3, 3'-硫代二丙酸二(十八烷基)酯等;此外,作為磷系抗氧化劑,可例示 出:亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基異癸酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞 磷酸三(2, 4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸2, 2' -亞甲基雙(4, 6-二叔丁基苯基)辛酯等。
[0132] 這些抗氧化劑可以單獨使用1種,也可以將2種以上組合使用,在這些當中,酚系 抗氧化劑是適宜的。
[0133] 在含有抗氧化劑的情況下,其含量根據其種類而適當選定,相對于前述(A)成分 與(B)成分的總量100質量份,在進一步含有(D)成分時相對于它們與(D)成分的總量100 質量份,抗氧化劑通常優選為〇. 01~5質量份,更優選為0. 1~3質量份。
[0134] (光穩定劑)
[0135] 作為本發明的彈性體組合物中使用的光穩定劑,可列舉出:二苯甲酮系、苯并三唑 系、苯甲酸酯系、三嗪系等紫外線吸收劑,受阻胺系光穩定劑等,在這些當中,受阻胺系光穩 定劑是優選的。
[0136] 作為該受阻胺系光穩定劑,可列舉出:雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸 酯、雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、4-苯酰氧基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶、 1-[2-[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥 基苯基)丙酰氧基]-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶、1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基-甲基丙 烯酸酯、雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)[[3, 5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯 基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸雙(2, 2, 6, 6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯, 乂^州",^"-四-(4,6-雙-(丁基-(^甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三 嗪-2-基)-4, 7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁基胺-1,3, 5-三嗪-N,Ν' -雙(2, 2, 6, 6-四 甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺與Ν-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的縮 聚物、聚[[6_(1,1,3, 3-四甲基丁基)氨基-1,3, 5-二嘆-2, 4-二基][(2, 2, 6, 6-四甲 基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]]、丁二酸二 甲酯與4-羥基-2, 2, 6, 6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2, 2, 4, 4-四甲基-20-(β -月 桂氧基幾基)乙基氧雜-3, 20- 二氣雜^螺[5. 1. 11. 2] 二十一燒_21-酬、β -丙氣 酸,N,-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷基酯/十四烷基酯、N-乙酰基-3-十二 烷基-1-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2, 5-二酮、2, 2, 4, 4-四甲基-7-氧 雜-3, 20-二氮雜二螺[5. 1. 11.2]二^^一烷-21-酮、2, 2, 4, 4-四甲基-21-氧雜-3, 20-二 氮雜二環-[5. 1. 11. 2]-二十一烷-20-丙酸十二烷基酯/十四烷基酯丙二酸、[(4-甲氧基 苯