基}_(4' -氯-苯基）_甲酮（NBP-Cl)。
[0059] 2、將數均分子量1為2000的PTMG在110°C下脫水1小時后冷卻至50°C，取6. 45 克加入到IOOmL的三口燒瓶中，再加入5. 03克IPDI，攪拌并升溫至90°C反應2小時后加入 0. 14克步驟1制備的雙發射二元醇NBP-C1、0. 87克DMPA、0. 93克BD0、0. 01克DBTDL及10 克丙酮，在70°C反應6小時后降溫至20°C ;然后加入0. 65克TEA和5克丙酮，反應5分鐘 后，在高速攪拌（3000轉/分鐘）下加入30克水，30分鐘后將反應產物轉入旋轉蒸發儀，在 45°C、0.0 lMPa真空條件下脫去丙酮，得到陰離子型水性聚氨酯乳液NBP-C1-WPU。
[0060] 圖6為本實施例制備的NBP-Cl的氫核磁共振譜圖，各種氫化學位移 δ H(300MHz, (DCl3)的歸屬表述如下：a(3. 69ppm, t, J = 4· 81HZ, 4H)，b (3. 91ppm, t, J = 4. 83HZ, 4H), c (6. 70ppm, d, J = 9HZ, 2H), d (7. 41ppm, d, J = 8. 4HZ, 2H), e (7. 56ppm, d, J = 8. 37Hz，2H)，f (7. 70ppm，d，J = 8. 94Hz，2H) ·另外，所有核磁峰的積分值與理論值相符合， 可以證明NBP-Cl的結構。
[0061] 實施例5:
[0062] 1、將4. 89克的4-氯聯苯酰、14. 32克的二乙醇胺以及1. 46克的氫氧化鉀加入 到250mL的三口燒瓶中，攪拌并升溫至140°C，反應10小時后結束反應；待體系冷卻至室溫 后，加入IOOmL的蒸餾水，快速攪拌1小時，待粘稠狀沉淀物析出后除去上層的水；用柱層析 分離法（洗脫劑為乙酸乙酯）分離提純后得到黃色溶液；減壓蒸餾去除溶劑，真空干燥后 得2. 40克黃色的熒光、磷光雙發射二元醇1-{4-[ (N，N-二羥乙基）-胺基]-苯基} -2-苯 基-乙二酮（NBZ)。
[0063] 2、將數均分子量1為2000的PTMG在110°C下脫水1小時后冷卻至50°C，取12. 92 克加入到250mL的三口燒瓶中，再加入7. 8克TDI，攪拌并升溫至80 °C反應2小時后加入 〇. 26克制備的雙發射二元醇NBZ、1. 6克DMPA、1. 92克BD0、0. 02克DBTDL及20克丙酮， 在70°C反應6小時后降溫至20°C ;然后加入1. 2克TEA和10克丙酮，反應5分鐘后，在高 速攪拌（3000轉/分鐘）下加入60克水，30分鐘后將反應產物轉入旋轉蒸發儀，在45°C、 0.0 lMPa真空條件下脫去丙酮，得到陰離子型水性聚氨酯乳液NBZ-WPU ;成膜后即得在真空 中可同時發熒光和磷光的水性聚氨酯。
[0064] 若本實施例的其它條件不變，而將4-氯聯苯酰分別換成4-氯苯乙酮、 4-氯-4'-甲氧基-二苯甲酮或1-(4-氯苯基）-3-苯基-1，3丙二酮，均可得到熒光、磷光 雙發射二元醇。
[0065] 若本實施例的其它條件不變，而將PTMG分別換成PBA、PCL或TCDL，均可得到可同 時發焚光和磷光的水性聚氨醋。
[0066] 若本實施例的其它條件不變，而將BDO換成EG，也可得到可同時發熒光和磷光的 水性聚氨酯。
[0067] 若本實施例的其它條件不變，在高速剪切下加入水，同時加入EDA或IPDA，均可得 到可同時發熒光和磷光的水性聚氨酯。
【主權項】
1. 一種可同時發巧光和磯光的雙發射型水性聚氨醋的制備方法，其特征在于：是w具 有巧光、磯光雙發射發色團的雙發射二元醇部分或全部替代常用小分子二元醇擴鏈劑，合 成水性聚氨醋； 所述雙發射二元醇為：2. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于包括W下步驟： 將大分子二元醇在110-120°C脫水0. 5-1. 5小時，再加入二異氯酸醋，在80-90°C反應 2-4小時后，加入雙發射二元醇、小分子二元醇擴鏈劑、二月桂酸二了基錫和溶劑了酬，在 60-80°C反應2-4小時；將陽離子型親水擴鏈劑N-甲基二己醇胺按體積比1:1-2溶于了酬 中并滴加至反應液中；滴完后在40-60°C反應2小時，然后在0-40°C、攬拌條件下加入己酸， 反應1-5分鐘后加入水和二元胺擴鏈劑，攬拌5-30分鐘后，將反應液轉入旋轉蒸發儀，在 40-50°C、真空條件下脫去溶劑了酬，即得到陽離子巧光、磯光雙發射型水性聚氨醋乳液。3. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于各原料的添加量按質量份數構成如 下： 大分子二元醇 40-80份， 二異氯酸廳 15-50份， 陽離子型親水擴鏈劑 6-12份， 雙發射二元醇 1-11份， 小分子二元醇擴鏈劑 0-11份， 二月桂酸二下基錫 0.01-0.08份， 己酸 3.2-6.5份， 二元胺擴鏈劑 0-5份， 水 200-300 份。4. 根據權利要求2或3所述的制備方法，其特征在于 所述大分子二元醇選自聚己二酸-1，4-了二醇醋二醇、聚己內醋二元醇、聚碳酸醋二 元醇、聚四氨快喃離二元醇或聚丙二醇； 所述二異氯酸醋選自甲苯二異氯酸醋或異佛爾酬二異氯酸醋； 所述小分子二元醇擴鏈劑選自己二醇、1，4- 了二醇或一縮二己二醇； 所述二元胺擴鏈劑選自己二胺或異佛爾酬二胺。5. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于包括W下步驟： 將大分子二元醇在110-120°C脫水0. 5-1. 5小時，再加入二異氯酸醋，在80-90°C反應 2-4小時后，加入陰離子型親水擴鏈劑、雙發射二元醇、小分子二元醇擴鏈劑、二月桂酸二了 基錫和溶劑丙酬或了酬，在70-80°C反應3-8小時；然后在0-40°C、攬拌條件下加入S己胺， 反應1-5分鐘后，加入水和二元胺擴鏈劑，攬拌5-30分鐘后，將反應液轉入旋轉蒸發儀，在 40-50°C、真空條件下脫去溶劑，即得到陰離子巧光、磯光雙發射型水性聚氨醋乳液。6. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于各原料的添加量按質量份數構成如 下： 大分子二元醇 40-80份， 二異氯酸釀 15-50份， 陰離子型親水擴鏈劑 4-8份， 雙發射二元醇 1-20份， 小分子二元醇擴鏈劑 0-11份， 月桂酸7tT基錫 0.01-0.08份， S石胺 3-6份， 二元胺擴鏈劑 0-5份， 水 200-300 份。7. 根據權利要求5或6所述的制備方法，其特征在于 所述大分子二元醇選自聚己二酸-1,4-了二醇醋二醇、聚己內醋二元醇、聚碳酸醋二 元醇、聚四氨快喃離二元醇或聚丙二醇； 所述二異氯酸醋選自甲苯二異氯酸醋或異佛爾酬二異氯酸醋； 所述小分子二元醇擴鏈劑選自己二醇、1，4- 了二醇或一縮二己二醇； 所述二元胺擴鏈劑選自己二胺或異佛爾酬二胺。
【專利摘要】本發明公開了一種可同時發熒光和磷光的雙發射型水性聚氨酯的制備方法，是以具有熒光、磷光雙發射發色團的雙發射二元醇部分或全部替代常用小分子二元醇擴鏈劑，合成水性聚氨酯，使制備出的水性聚氨酯具有既能發熒光也能發磷光的雙發射功能。采用本發明方法制備的可同時發熒光和磷光的水性聚氨酯，成本低、易加工、雙發射發色團不易遷移、發光性能持久穩定、對環境無危害，熒光磷光雙發射發色團在聚氨酯分子鏈中的含量可控(1-20wt％)，其量子產率可達81％，在有機電激光顯示材料領域具有潛在的應用價值，并可進一步研發出氧氣和有機溶劑的探測裝置。
【IPC分類】C08G18/10, C08G18/48, C08G18/66, C08G18/32
【公開號】CN104927017
【申請號】CN201510311812
【發明人】張興元, 周操, 李發萍, 張國慶, 李軍配, 徐棟, 戎佳萌, 孫偉
【申請人】中國科學技術大學, 宏元(江門)化工科技有限公司
【公開日】2015年9月23日
【申請日】2015年6月8日