性樹脂5上放置砝碼42。測定部4以其中心部與測定臺3中心部的導管口保持一致的方 式進行放置。
[0077] 從吸水性樹脂5開始吸水的時刻起繼續地讀取量筒10內的生理鹽水減少量(吸水 性樹脂5所吸收的生理鹽水量)Wc (ml)。從吸水開始起經過60分鐘后的吸水性樹脂5在 4. HkPa載重下的生理鹽水吸水能力利用下式求出。
[0078] 4. 14kPa載重下的生理鹽水吸水能力(ml/g) =Wc (ml) +吸水性樹脂的質量(g) 〈垂直擴散吸水能力〉 垂直擴散吸水能力使用圖1示出概略構成的測定裝置X,不使用砝碼42,將吸水性樹脂 5的用量變更為I. 0g,除此之外,與4. HkPa載重下的生理鹽水吸水能力進行同樣的操作, 進行測定。
[0079] 從吸水性樹脂5開始吸水的時刻起繼續地讀取量筒10內的生理鹽水減少量(吸水 性樹脂5所吸收的生理鹽水量)Wd (ml)。從吸水開始起經過60分鐘后的吸水性樹脂5的 垂直擴散吸水能力利用下式求出。 垂直擴散吸水能力(ml/g)=Wd (ml) +吸水性樹脂的質量(g)。
[0080] 〈殘留單體的含量〉 向500ml容量的燒杯中投入生理鹽水500g,向其中添加吸水性樹脂2. 0g,以600轉/ 分鐘進行攪拌,同時攪拌60分鐘。將前述燒杯的內容物利用網眼75 μπι的JIS標準篩進行 過濾,進而利用濾紙(ADVANTEC公司制、濾紙No. 3)進行過濾,對吸水凝膠和抽出液進行分 離。利用高效液相色譜儀來測定所得抽出液中溶解的單體的含量。將測定值換算成吸水性 樹脂單位質量的值,作為吸水性樹脂的殘留單體的含量(ppm單位)。
[0081] 〈中值粒徑〉 向吸水性樹脂50g中混合作為潤滑劑的0. 25g非晶質二氧化硅(r夕寸'A >公 司、Sipernat 200)。將其使用JIS標準篩的網眼250 μπι的篩進行通過,在篩上的殘留量為 其50質量%以上時使用<Α>篩的組合來測定中值粒徑,在不足50質量%時使用<Β>篩的 組合來測定中值粒徑。
[0082] (A)將JIS標準篩從上起以網眼710 μπι的篩、網眼600 μπι的篩、網眼500 μπι的 篩、網眼400 μ m的篩、網眼300 μ m的篩、網眼250 μ m的篩、網眼150 μ m的篩和接收皿的順 序進行組合。
[0083] (B)將JIS標準篩從上起以網眼400 μπι的篩、網眼250 μπι的篩、網眼180 μπι的 篩、網眼150 μ m的篩、網眼106 μ m的篩、網眼75 μ m的篩、網眼45 μ m的篩和接收皿的順序 進行組合。
[0084] 向所組合的最上面的篩中放入前述吸水性樹脂,使用低振動式振蕩器振蕩10分 鐘來進行分級。分級后以殘留在各篩上的吸水性樹脂的質量相對于總量的質量百分率的形 式來計算,從粒徑大一側起依次進行累積計算,從而將篩的網眼與篩上殘留的吸水性樹脂 的質量百分率的累積計算值的關系標繪在對數概率紙上。通過將概率紙上的標繪點用直線 連結,將累積計算質量百分率相當于50質量%的粒徑記作中值粒徑。
[0085] [實施例1] 準備內徑為IOOmm的圓底圓筒型可分離燒瓶,其具備回流冷凝器、滴液漏斗、氮氣導入 管、作為攪拌機而兩階段地具有葉片直徑為50mm的4片傾斜槳式葉片的攪拌葉片。向該燒 瓶中量取作為烴分散介質的正庚烷300g,添加作為表面活性劑的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學 7 -只''公司、y 3 -卜一シi力、一工只亍S-370) 0· 74g、作為高分子分散劑的馬來酸酐 改性乙烯·丙烯共聚物(三井化學公司、/、< 7 7夕只1105A)0.74g,進行攪拌同時升溫至 80°C而溶解表面活性劑后,冷卻至55°C。
[0086] 另一方面,向500ml容量的三角燒瓶中量取80質量%的丙烯酸水溶液92. Og (1. 021摩爾),由外部進行冷卻,同時滴加21質量%的氫氧化鈉水溶液146. Og來進行75 摩爾%的中和后,添加作為偶氮系化合物的2, 2' -偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0.1 lOg (0. 406毫摩爾)、作為過氧化物的過硫酸鉀0. 037g(0. 137毫摩爾)、作為內部交聯劑的乙二 醇二縮水甘油醚〇. 〇14g (0. 080毫摩爾)并溶解,制備單體水溶液。
[0087] 關于相對于聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾的偶氮系化合物的用 量A摩爾、過氧化物的用量B摩爾、內部交聯劑的用量C摩爾、以及式(1)、式(2)的值,示于 后述的表1。
[0088] 將前述單體水溶液添加至前述可分離燒瓶中,用氮氣對體系內進行充分置換后, 將燒瓶浸漬在70°C的水浴中升溫,進行60分鐘的聚合。
[0089] 接著,以125°C的油浴對前述聚合反應液進行升溫,利用水與正庚烷的共沸蒸餾來 回流正庚烷,同時將115. 9g的水抽取至體系外,然后添加作為后交聯劑的乙二醇二縮水甘 油醚的2質量%水溶液3. 68g(0. 423毫摩爾),以80°C保持2小時。其后,使用125°C的油 浴進行加熱,將分散介質和水利用蒸餾而去除至體系外,然后在氮氣氣流下進行干燥,得到 球狀的吸水性樹脂95. lg。利用前述方法來評價吸水性樹脂的物性,將結果示于表1。
[0090] [實施例2] 準備內徑為IOOmm的圓底圓筒型可分離燒瓶,其具備回流冷凝器、滴液漏斗、氮氣導入 管、作為攪拌機而兩階段地具有葉片直徑為50mm的4片傾斜槳式葉片的攪拌葉片。向該燒 瓶中量取作為烴分散介質的正庚烷300g,添加作為表面活性劑的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學 7 -只''公司、y 3 -卜一シi力、一工只亍S-370) 0· 74g、作為高分子分散劑的馬來酸酐 改性乙烯·丙烯共聚物(三井化學公司、/、< 7 7夕只1105A)0.74g,進行攪拌同時升溫至 80°C,溶解表面活性劑后,冷卻至55°C。
[0091] 另一方面,向500ml容量的三角燒瓶中量取80質量%的丙烯酸水溶液92. Og (1. 021摩爾),由外部進行冷卻,同時滴加21質量%的氫氧化鈉水溶液146. Og來進行75 摩爾%的中和后,添加作為偶氮系化合物的2, 2' -偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0.1 lOg (0. 406毫摩爾)、作為過氧化物的過硫酸鉀0. 018g(0. 067毫摩爾)、作為內部交聯劑的乙二 醇二縮水甘油醚〇. 〇12g (0. 069毫摩爾)并溶解,制備1階段聚合用的單體水溶液。
[0092] 將前述1階段的單體水溶液添加至前述可分離燒瓶中,用氮氣對體系內進行充分 置換后,將燒瓶浸漬在70°C的水浴中進行升溫,進行1小時的第1階段的聚合,得到第1階 段的反應混合物。
[0093] 另一方面,向其它500ml容量的三角燒瓶中量取80質量%的丙烯酸水溶液128. 8g (1. 430摩爾),從外部進行冷卻,同時滴加27質量%的氫氧化鈉水溶液159. Og來進行75 摩爾%的中和后,添加作為偶氮系化合物的2, 2' -偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0. 155g (0. 572毫摩爾)、作為過氧化物的過硫酸鉀0. 026g(0. 096毫摩爾)、作為內部交聯劑的乙二 醇二縮水甘油醚〇. 〇12g (0. 069毫摩爾)并溶解,制備第2階段的單體水溶液。
[0094] 關于相對于聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體100摩爾的偶氮系化合物的用 量A摩爾、過氧化物的用量B摩爾、內部交聯劑的用量C摩爾、以及式(1)、式(2)的值,示于 后述的表1。
[0095] 將前述第1階段的反應混合物冷卻至26°C,將相同溫度的前述第2階段的單體水 溶液添加至體系內,使其吸收30分鐘,同時用氮氣對體系內進行充分置換后,再次將燒瓶 浸漬在70°C的水浴中進行升溫,進行1小時的第2階段的聚合。
[0096] 在2階段的聚合后,使用125°C的油浴進行升溫,利用水與正庚烷的共沸蒸餾而將 正庚烷進行回流,同時將240. Sg的水取出至體系外。其后,添加作為后交聯劑的乙二醇二 縮水甘油醚的2質量%水溶液4. 42g (0. 507毫摩爾),以80°C進行2小時的后交聯反應。接 著,通過蒸餾而去除水和正庚烷,并進行干燥,得到球狀顆粒聚集而成的形狀的吸水性樹脂 228. 2g。利用前述方法來評價吸水性樹脂的物性,將結果示于表2。
[0097] [實施例3] 在實施例2中,將1階段的單體水溶液中的過氧化物即過硫酸鉀的用量變更為0. 028g (0. 104毫摩爾)、將內部交聯劑即乙二醇二縮水甘油醚的用量變更為0. 014g (0. 080毫摩 爾)、將2階段的單體水溶液中的過氧化物即過硫酸鉀的用量變更為0. 038g (0. 141毫摩 爾)、將后交聯反應前的基于水與正庚烷的共沸蒸餾而取出至體系外的水量變更為243. 5g, 除此之外,與實施例2進行同樣的操作,得到球狀顆粒聚集而成的形狀的吸水性樹脂 228. 6g。利用前述方法來評價吸水性樹脂的物性,將結果示于表2。
[0098] [實施例4] 在實施例3中,將1階段的單體水溶液中的過氧化物即過硫酸鉀的用量變更為0. 037g (0. 137毫摩爾)、將內部交聯劑即乙二醇二縮水甘油醚的用量變更為0. 020g (0. 115毫摩 爾)、將2階段的單體水溶液中的過氧化物即過硫酸鉀的用量變更為0. 052g (0. 192毫摩 爾),除此之外,與實施例2進行同樣的操作,得到球狀顆粒聚集而成的形狀的吸水性樹脂 227. 4g。利用前述方法來評價吸水性樹脂的物性,將結果示于表2。
[0099] [實施例5] 在實施例3中,將1階段的單體水溶液中的過氧化物即過硫酸鉀的用量變更為0. 073g (0. 270毫摩爾)、將內部交聯劑即乙二醇二縮水甘油醚的用量變更為0. 018g (0. 103毫摩 爾)、將2階段的單體水溶液中的過氧化物即過硫酸鉀的用量變更為0. 103g (0. 381毫摩 爾),除此之外,與實施例2進行同樣的操作,得到球狀顆粒聚集而成的形狀的吸水性樹脂 227. 9g。利用前述方法來評價吸水性樹脂的物性,將結果示于表2。
[0100] [實施例6] 在實施例3中,將1階段的單體水溶液中的過氧化物即過硫酸鉀變更為過硫酸銨 0. 083g(0. 364毫摩爾)、將內部交聯劑即乙二醇二縮水甘油醚的用量變更為0. 024g(0. 138 毫摩爾)、將2階段的單體水溶液中的過氧化物即過硫酸銨變更為0. 116g (0. 508毫摩 爾),除此之外,與實施例2進行同樣的操作,得到球狀顆粒聚集而成的形狀的吸水性樹脂