>[0052] 利用開煉機對表I和表II中所不的成分（在表中以質量份表不）進行捏合，并利 用造粒機進行造粒。通過下述方法對粒料的粘著性進行評價。將所得粒料供至用于包覆電 線的擠出機中，其被擠出至0. 5SQ(TA19/0. 19)的導體（銅線；導體直徑：0. 95mm)以形成 厚度為〇. 375_的覆層，從而獲得總體直徑為1. 7_的電線。
[0053] 接下來，利用電子束照射裝置，以lOOkGy的電子束進行照射，從而制得用交聯的 橡膠組合物絕緣包覆的絕緣線。通過下述方法對以上述方式獲得的絕緣線（或其絕緣覆 層）進行拉伸性能（拉伸強度和拉伸伸長率）、撓性、耐熱性、阻燃性、絕緣性、耐油性和低溫 特性的評價。其結果示于表I和表II中。
[0054]拉伸性能（拉伸強度和拉伸伸長率）：
[0055] 將導體從所得絕緣線中拉出，從而獲得由絕緣覆層形成的管。根據JISC 3005(1986)測量該樣品的拉伸強度和拉伸伸長率。
[0056] 撓性：
[0057] 根據JISC3005(1986)測量拉伸伸長率和拉伸應力。將拉伸伸長率為2%時的拉 伸應力乘以50所獲得的值定義為正割模量，將該正割模量用作撓性的指標。正割模量的值 接近于楊氏模量。正割模量的測量值表I和表II中。該值為lOOMPa以下評為合格。
[0058] 耐熱性
[0059] 根據ISO6722的規格，將所得絕緣線切割至長度為350mm，兩端均除去長度為 25mm的絕緣覆層，將該絕緣線置于200°C的恒溫爐中達3, 000小時，然后將該絕緣線在直徑 為2. 55mm的棒上纏繞三圈，該棒的直徑為絕緣覆層外徑的1. 5倍。接下來，通過向絕緣線 施加lkv的電壓1分鐘來進行耐壓試驗，以觀察是否發生了絕緣擊穿，并觀察絕緣覆層中開 裂狀態。根據如下標準將結果示于表I和表II中：
[0060] 發生絕緣擊穿：不合格；未發生絕緣擊穿：合格
[0061] 觀察到開裂：不合格；未觀察到開裂：合格
[0062] 阻燃性：
[0063] 根據ISO6722的規格，將絕緣線切割至長度為600mm，以45°的角度固定其兩端， 并將燃燒器的火焰置于與絕緣線垂直的位置。調整火焰，使得外焰長度為100mm、內焰為 50mm，并且使火焰置于使內焰尖端與絕緣線接觸的位置。持續該接觸，直至導體裸露出來。 然而，即使接觸15秒后仍未露出導體時，則終止接觸。當燃燒在70秒內熄滅并且上方的燃 燒長度為450mm以下時，將樣品判定為合格。如果樣品超過該極限，則判定為不合格。
[0064] 絕緣性：
[0065] 將上述獲得的絕緣線在70°C的熱水中浸漬兩小時。然后，利用體積電阻率測量裝 置，在100V以上的直流電壓下測量絕緣覆層的體積電阻率（Q?cm)。測量值示于表I和 II中。
[0066] 耐油性
[0067] 根據ISO6722中的方法II，將所獲得的絕緣線浸漬于處于室溫的市售發動機機 油中達20小時，然后測量外徑的改變率。接下來，通過在水中施加lkV的電壓達1分鐘，從 而進行耐壓試驗。當外徑的改變率為15%以下并且未發生絕緣擊穿時，將樣品判定為合格， 并將其示于表I和II中。
[0068] 低溫特性
[0069] 根據ISO6722的規格，將所獲得的絕緣線在-40°C下放置四小時，然后將該絕緣 線纏繞于直徑為2. 55mm的棒上，該棒的直徑為絕緣覆層的外徑的1. 5倍。接下來，向該絕 緣線施加lkV的電壓1分鐘以進行耐壓試驗，觀察是否發生了絕緣擊穿，并觀察絕緣覆層中 的開裂狀態。根據如下標準將結果示于表I和表II中：
[0070] 發生絕緣擊穿：不合格；未發生絕緣擊穿：合格
[0071] 觀察到開裂：不合格；未觀察到開裂：合格
[0072] 粒料的粘著性
[0073] 將上述獲得的粒料在40°C下放置一天，觀察粒料間是否存在粘著。根據如下標準 將結果示于表I和表II中：
[0074] 未觀察到附著，或者能夠輕松地用手將粒料分開：合格
[0075] 觀察到附著，并且難以用手將粒料分開：不合格
[0076] [表I]
[0077]
[0078] [表II]
[0079]
[0080] 在耐熱性和低溫特性項目中的開裂和絕緣擊穿中，實施例1至7均評價為合格，因 此其滿足了絕緣覆層的規格。在阻燃性、耐燃性和粒料的粘著性方面，實施例1至7也均評 價為合格，因此其滿足了所述規格。此外，實施例1至7均滿足了拉伸性能的規格（拉伸強 度：7. 8MPa以上；拉伸伸長率：150%以上）以及絕緣性能的標準（109D以上）。因此， 這些數據表明，實施例1至7為用于絕緣線（如線束）的絕緣覆層的優異材料。
[0081] 另一方面，在比較例1中，（A)成分的混合量超過（A)成分和（B)成分的總量的90 質量％，在比較例2中，無機填料（重質碳酸鈣）的混合量小于（A)成分和（B)成分的總量 的10質量％，比較例1和比較例2在粒料的粘著性方面較差。這些數據表明，為了充分改 善粒料的粘著性，需要（A)成分的混合量為90質量％以下，并且無機填料的混合量為10質 量％以上。
[0082] 在比較例3中，無機填料（重質碳酸鈣）的混合量超過（A)成分和（B)成分的總 量的1〇〇質量％，在比較例4中，（A)成分的混合量小于（A)成分和⑶成分的總量的60質 量％，比較例3和比較例4未實現足夠高的拉伸性能。這些數據表明，為了實現足夠高的拉 伸性能，需要（A)成分的混合量為60質量％以上，并且無機填料的混合量為100質量％以 下。此外，在比較例4中，（A)成分的混合量小于（A)成分和⑶成分的總量的60質量％， 其正割模量超過lOOMPa，因此未滿足撓性規格。因此，這些數據表明，為了實現滿足規格的 撓性，也需要（A)成分的混合量為60質量％以上。
【主權項】
1. 一種耐熱阻燃橡膠組合物，包含： (a) 通過將（A)偏二氟乙烯-六氟丙烯系共聚物橡膠和/或偏二氟乙烯-六氟丙烯-四 氟乙烯系共聚物橡膠與（B)聚偏二氟乙烯以90:10至60:40的質量比混合而制得的混合 物；以及 (b) 無機填料； 其中100質量份的所述混合物中混合有10質量份至100質量份的所述無機填料。2. 根據權利要求1所述的耐熱阻燃橡膠組合物，其中所述無機填料選自碳酸鈣和滑 石。3. -種絕緣線，包括絕緣覆層，該絕緣覆層是通過將根據權利要求1或2所述的耐熱阻 燃橡膠組合物涂布在導體上，并隨后進行電離輻射的照射而制得的。4. 一種橡膠管，該橡膠管是通過將根據權利要求1或2所述的耐熱阻燃橡膠組合物形 成為管狀，并隨后進行電離輻射的照射而制得的。
【專利摘要】本發明提供了一種耐熱阻燃橡膠組合物，其即使在未交聯狀態下也具有低粘著性；一種絕緣線，其具有由所述耐熱阻燃橡膠組合物形成的絕緣覆層；一種橡膠管，其由所述耐熱阻燃橡膠組合物形成。該耐熱阻燃橡膠組合物是通過如下方式獲得的：將(A)偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物橡膠和/或偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物橡膠與(B)聚偏二氟乙烯以90:10至60:40的質量比混合而制得混合物，并且在每100質量份的該混合物中混合10-100質量份的無機填料；所述絕緣線所具有的絕緣覆層是通過電離輻射的照射而由所述橡膠組合物形成的；所述橡膠管是通過電離輻射的照射而由所述耐熱阻燃橡膠組合物形成的。
【IPC分類】C08L27/20, F16L11/04, B32B25/04, H01B7/295, B32B27/30, C08L27/16, H01B7/02, H01B17/58, H01B3/44, C08L27/18, C08K3/34, H01B3/00, C08K3/26
【公開號】CN104903397
【申請號】CN201380043488
【發明人】藤田太郎, 早味宏, 西川信也, 越智祐司, 戶澤仁宏
【申請人】住友電氣工業株式會社
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2013年9月19日
【公告號】US20150232653, WO2014112156A1