的聚酰胺的另外的例子包括具有低于275 °C軟化點的那些，和其它 描述在 Kirk-Othmer 的 Encyclopedia of Chemical Technology 第 10 卷第 919 頁和 Encyclopedia of Polymer Science and Technology 第 10 卷第 392-414 頁的那些。商業 可用的熱塑性聚酰胺可以有利地用于本發明的實踐中，優選具有160°C -230°C的軟化點或 熔點的線型結晶聚酰胺。
[0030] 在一個實施方案中，聚酰胺是選自尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍69、尼龍12、尼龍 610、尼龍612、尼龍6/66和它們的共聚物中的至少一種。
[0031] 可以使用的合適的聚酯包括脂族或芳族酸酐的多羧酸酯中的一種或混合物和二 醇中的一種或混合物的聚合物反應產物。令人滿意的聚酯的例子包括聚（反式_1，4_亞環 己基C 2_6烷烴二羧酸酯）如聚（反式1，4_亞環己基琥珀酸酯）和聚（反式1，4_亞環己基 己二酸酯）、聚（順式或反式-1，4-環己烷二亞甲基）烷基二羧酸酯如聚（順式_1，4_環己 烷二亞甲基）草酸酯和聚（順式1，4_環己烷二亞甲基）琥珀酸酯、聚（C 2_4亞烷基對苯二 甲酸酯）例如聚對苯二甲酸乙二酯和聚對苯二甲酸丁二酯、聚（C2_ 4亞烷基間苯二甲酸酯如 聚間苯二甲酸乙二酯和聚間苯二甲酸丁二酯及類似材料。優選的聚酯衍生自芳族二羧酸、 如萘或鄰苯二甲酸和(：2至(：4二元醇、如聚對苯二甲酸乙二酯和聚對苯二甲酸丁二酯。優選 的聚酯將具有在160°C至260°C范圍內的熔點。
[0032] 根據本發明使用的聚（亞苯基醚）（PPE)樹脂是公知的樹脂，是可通過烷基取代的 酚的氧化偶聯聚合生產的市售可用材料。它們通常是具有190°C _235°C的玻璃化轉變溫度 的線型的無定形聚合物。
[0033] 在本發明中有用的乙烯共聚物樹脂包括乙烯與低級羧酸的不飽和酯以及低級羧 酸本身的共聚物。特別是，乙烯與乙酸乙烯酯或烷基丙烯酸酯（例如甲基丙烯酸酯和乙基 丙烯酸酯）的共聚物。這些乙烯共聚物典型地包括約60至約99wt%的乙烯、優選約70至 95wt%的乙烯、更優選約75至約90wt%的乙烯。本文所用的表述"乙烯共聚物樹脂"通常 是指乙烯與低級（Q-C；) -元羧酸的不飽和酯和所述酸本身（例如丙烯酸、乙烯基酯或烷基 丙烯酸酯）的共聚物。它也意味著包括"EVA"和"EV0H"，其是指乙烯-醋酸乙烯酯共聚物， 和它們的水解對應物乙烯-乙烯醇。
[0034] 在DVA中，鹵化異丁烯彈性體占小于或等于約95重量份/每100重量份的合金，優 選為約95-5重量份。在一個實施方案中，合金中彈性體的存在量為5-80重量份。在一個 實施方案中，合金中彈性體的存在量為10-65重量份。在一個實施方案中，熱塑性樹脂的量 為大于或等于約5重量份/每100重量份合金，優選約5-95重量份。在一個實施方案中， 鹵化異丁烯彈性體占5-80重量份和聚酰胺占20-95重量份，其中鹵化異丁烯彈性體和聚酰 胺的總重量份數總計100。
[0035] 該DVA可進一步包括硫化或交聯劑、硫化或交聯促進劑、各種油、抗老化劑、增強 劑、增塑劑、軟化劑，或其他通常混入普通橡膠的各種添加劑。通過一般方法來混合和硫化 這些化合物以交聯組合物。這些添加劑的量通常是本領域技術人員公知的并且被選擇，只 要它們不違背根據本公開內容的熱塑性彈性體組合物中觀察到的改進。
[0036] 熱塑性彈性體組合物可進一步包含一種或多種組合物添加劑，其中包括炭黑、月旨 肪酸、賭、抗氧化劑、硫化劑、碳酸媽、粘土、二氧化娃、滑石粉、UV吸收劑、UV穩定劑、抗臭 氧劑、ZnO、CuI、焦燒抑制劑、抗粘著添加劑、增粘劑如聚丁稀、貓稀樹脂、脂族和芳族徑樹 月旨、堿金屬和甘油硬脂酸酯和氫化松香、熱穩定劑、防粘連劑、脫模劑、防靜電劑、顏料、著色 劑、染料、或它們的組合。對組合物中所存在的每種或任何組合物的添加劑的量小于或等 于約50phr、小于或等于約40phr、小于或等于約30phr、小于或等于約20phr、小于或等于 約lOphr、小于或等于約5phr、小于或等于約3phr、小于或等于約2phr、或小于或等于約 L 5phr〇
[0037] 合適的UV吸收劑和UV穩定劑包括受阻胺光穩定劑（HALS)。在一個實施方案中， HALS包括2,2,6,6_四甲基哌啶的氨基和氨基醚衍生物以及類似物。在一個實施方案中， HALS是低聚受阻胺光穩定劑，例如TINUVIN(Ciba Specialty Chemicals，美國）。合適的抗 氧化劑包括受阻酚。實例包括以商品名IRGAN0X(BASF，美國）銷售的那些。合適的抗氧化 劑/抗臭氧劑包括取代的氨基三嗪，其中包括2,4,6-三-(N-1，4-二甲基戊基-對苯二氨 基）-1，3,5三嗪，以商品名DURAZ0NE 37, CHEMTURA，美國出售，以及類似物。
[0038] 在一個實施方案中，該熱塑性彈性體組合物可進一步包含一種或多種增塑劑。 實例包括磺酰胺增塑劑，包括以商品名UNIPLEX，例如UNIPLEX 214正丁基苯磺酰胺或 BBSA(Unitex Chemical，美國）出售的那些，以及類似物。
[0039] 根據本發明，熱塑性彈性體組合物包含DVA和低分子量的芳族胺穩定劑，其中所 述DVA和穩定劑如本文所討論那樣混合。本文所用的"低分子量"指的是數均分子量小于 1〇〇〇克/摩爾的化合物。低分子量的芳族胺穩定劑優選具有小于或等于約500克/摩爾的 分子量。
[0040]"芳族胺穩定劑"是指具有芳族質子和至少一個（優選兩個或更多個）胺基的低分 子量的化合物。在一個實施方案中，低分子量的芳族胺穩定劑可具有通式（I):
【主權項】
1. 一種生產熱塑性彈性體組合物的方法，包括： 動態硫化異丁烯彈性體組分，其中該異丁烯彈性體組分作為相域分散在包含至少一種 熱塑性樹脂的連續相中的，以產生后硫化的動態硫化的合金；和 將后硫化的動態硫化的合金與低分子量的芳族胺穩定劑混合，以產生所述熱塑性彈性 體組合物。
2. 根據權利要求1的方法，其中老化后所述組合物的拉伸強度大于所述組合物所述老 化前的拉伸強度，或老化后所述組合物的斷裂伸長率大于所述組合物所述老化前的斷裂伸 長率。
3. 根據權利要求1或2的方法，其中異丁烯彈性體組分占95-25重量份，和熱塑性樹脂 占5-75重量份，其中異丁烯彈性體組分和熱塑性樹脂總重量為100。
4. 根據權利要求1至3中的任一項的方法，其中所述穩定劑的存在量大于或等于 L 5phr〇
5. 根據權利要求1至4中的任一項的方法，其中低分子量的芳族胺穩定劑具有以下通 式：
其中 R1 是 C「CJS基，R2、R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R9、R1(l、R 11 和 R 12獨立地為 H 或 C「CJS 基。
6. 根據權利要求1至5中的任一項的方法，其中低分子量的芳族胺穩定劑具有小于或 等于500g/mol的分子量。
7. 根據權利要求1至6中的任一項的方法，其中所述低分子量的芳族胺穩定劑包括二 芳基-對苯二胺。
8. 根據權利要求1至6中的任一項的方法，其中其中低分子量的芳族胺穩定劑包括 N-(l，3-二甲基丁基）-N'-苯基-對苯二胺。
9. 根據權利要求1至8中的任一項的方法，其中所述至少一種熱塑性樹脂是至少一種 選自尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍69、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍48、尼龍MXD6、尼龍 6/66及其共聚物的聚酰胺。
10. -種熱塑性彈性體組合物，其包含后硫化的動態硫化的合金和低分子量的芳族胺 穩定劑，其中該動態硫化的合金包括作為相域分散在包含至少一種熱塑性樹脂的連續相中 的異丁烯彈性體組分。
11. 根據權利要求10的組合物，其中所述異丁烯彈性體組分占95-25重量份和熱塑性 樹脂包含5-75重量份，其中異丁烯彈性體組分和熱塑性樹脂總重量為100。
12. 根據權利要求10或11的組合物，其中所述穩定劑存在量大于或等于I. 5phr。
13. 根據權利要求10至12中任一項的組合物，其中異丁烯彈性體組分包括溴化聚（異 丁烯-共聚-對-甲基苯乙烯）。
14. 根據權利要求10至13中的任一項的組合物，其中熱塑性樹脂是至少一種選自尼龍 6、尼龍66、尼龍11、尼龍69、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍48、尼龍MXD6、尼龍6/66及 其共聚物的聚酰胺。
15. 根據權利要求10至14中任一項的組合物，其中低分子量的芳族胺穩定劑具有以下 通式：
其中 R1 是 C「CJS基，R2、R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R9、R1(l、R 11 和 R 12獨立地為 H 或 C「CJS 基。
16. 根據權利要求10至15中任何一項的組合物，其中低分子量的芳族胺穩定劑具有小 于或等于500g/mol的分子量。
17. 根據權利要求10至16中任一項的組合物，其中所述低分子量的芳族胺穩定劑包括 二芳基-對苯二胺。
18. 根據權利要求10至16中任一項的組合物，其中其中低分子量的芳族胺穩定劑是 N-(l，3-二甲基丁基）-N'-苯基-對苯二胺。
19. 根據權利要求10至18中任一項的組合物，其進一步包含炭黑、脂肪酸、蠟、抗氧化 劑、固化劑、碳酸媽、粘土、二氧化娃、紫外線吸收劑、抗臭氧劑、增粘劑、ZnO、Cu I、焦燒抑制 劑、或它們的組合。
20. -種熱塑性彈性體組合物，其通過包括下述步驟的方法制備： 動態硫化鹵化的異丁烯彈性體組分，其中所述彈性體組分中混合有不超過10份的交 聯劑并作為相域分散在包含聚酰胺的連續相中，以產生后硫化的動態硫化的合金；和 將后硫化的動態硫化的合金與1. 5-10份低分子量的芳族胺穩定劑混合，以產生所述 熱塑性彈性體組合物。
【專利摘要】本發明公開了一種具有改善的UV和加工性能的熱塑性彈性體組合物，其包含后硫化的動態硫化的合金(DVA)和低分子量的芳族胺穩定劑，其中DVA包括作為相域分散在包含至少一種熱塑性樹脂的連續相中的異丁烯彈性體組分。本文也公開了一種生產熱塑性彈性體組合物的方法。
【IPC分類】C08L9-00
【公開號】CN104854181
【申請號】CN201280074146
【發明人】原祐一, 佐藤峻, E·J·布羅克, M·D·艾魯爾, A·J·迪埃斯, H·K·朗達爾三世
【申請人】橫濱橡膠株式會社, 埃克森美孚化學專利公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2012年6月19日
【公告號】CA2877472A1, EP2861662A1, US20150225561, WO2013191685A1