出造粒，得到粒料。將所述粒料注塑成型， 得到改性聚甲醛制件中間體。將所得制件浸泡在5%的鹽酸溶液中處理15min。用水清洗 烘干后得到改性聚甲醛制件。
[0057] 采用環氧類油漆將制件進行表面噴涂處理，然后將得到的制件在140°C進行高溫 固化40min，待漆膜干燥后自然冷卻，得到聚甲醛組合物。
[0058] 本發明按照上述技術方案測試了本實施例得到的改性聚甲醛的機械性能，結果如 表1所示，表1為本發明實施例1~2和比較例1~3得到的改性聚甲醛的機械性能數據。
[0059] 本發明按照上述技術方案測試了本實施例得到的聚甲醛組合物的附著力性能，結 果如表2所示，表2為本發明實施例1~2和比較例1~3得到的聚甲醛組合物的附著力 性能。
[0060] 比較例1
[0061] 將9. 5kg的聚甲醛粉料，0. 3kg粒徑為1~10 ym之間的碳酸媽粉末，0. 2kg的娃 烷偶聯劑混合，通過SM-400真空密煉機以轉速20r/min混煉30min，混煉后經破碎得到改性 聚甲醛粉體，將粉體聚甲醛經雙螺桿擠出機擠出造粒，得到粒料。將所述粒料注塑成型，得 到改性聚甲醛制件中間體。將所得制件中間體浸泡在1%的硫酸溶液中處理lOmin。用水 清洗烘干，得到改性聚甲醛制件。
[0062] 采用環氧類油漆將制件進行表面噴涂處理，然后將得到的噴涂的產品在140°C進 行高溫固化40min，待漆膜干燥后自然冷卻，得到聚甲醛組合物。
[0063] 本發明按照上述技術方案測試了本比較例得到的改性聚甲醛的機械性能，結果如 表1所示，表1為本發明實施例1~2和比較例1~3得到的改性聚甲醛的機械性能數據。
[0064] 本發明按照上述技術方案測試了本比較例得到的聚甲醛組合物的附著力性能，結 果如表2所示，表2為本發明實施例1~2和比較例1~3得到的聚甲醛組合物的附著力 性能。
[0065] 比較例2
[0066] 將10kg聚甲醛粉料經雙螺桿擠出機擠出造粒，得到粒料。將所述粒料注塑成型， 得到聚甲醛制件。將所得制件浸泡在10%的硫酸溶液中處理lOmin。用水清洗烘干后將 制件進行表面噴涂處理，選用油漆為環氧類油漆，然后將噴涂的產品在140°C進行高溫固化 40min，待漆膜干燥后自然冷卻，得到聚甲醛組合物。
[0067] 本發明檢測了本實施例得到的聚甲醛制件在偏光顯微鏡（目鏡10X，物鏡50X) 下的構象，結果如圖3所示，圖3為本發明比較例2得到的聚甲醛制件的偏光顯微鏡照片， 由圖3可以看出，沒有添加碳酸鈣的聚甲醛具有較大的球晶尺寸，結晶緩慢易產生缺陷，對 制件的機械性能有不利影響。
[0068] 本發明按照上述技術方案測試了本比較例得到的改性聚甲醛的機械性能，結果如 表1所示，表1為本發明實施例1~2和比較例1~3得到的改性聚甲醛的機械性能數據。 [0069] 本發明按照上述技術方案測試了本比較例得到的聚甲醛組合物的附著力性能，結 果如表2所示，表2為本發明實施例1~2和比較例1~3得到的聚甲醛組合物的附著力 性能。
[0070] 比較例3
[0071] 將8kg的聚甲醛粉料，1. 8kg粒徑為1~10 ym之間的碳酸鈣粉末，0. 2kg的硅烷 偶聯劑混合，通過SM-400真空密煉機以轉速20-30r/min混煉30min，混煉后經破碎成改性 聚甲醛粉體，將得到的粉體聚甲醛經雙螺桿擠出機擠出造粒，得到粒料。將所述粒料注塑成 型，得到改性聚甲醛制件。采用環氧類油漆對制件進行表面噴涂處理，之后在140°C進行高 溫固化40min，待漆膜干燥后自然冷卻，得到聚甲醛組合物。
[0072] 本發明按照上述技術方案測試了本比較例得到的改性聚甲醛的機械性能，結果如 表1所示，表1為本發明實施例1~2和比較例1~3得到的改性聚甲醛的機械性能數據。
[0073] 本發明按照上述技術方案測試了本比較例得到的聚甲醛組合物的附著力性能，結 果如表2所示，表2為本發明實施例1~2和比較例1~3得到的聚甲醛組合物的附著力 性能。
[0074] 表1本發明實施例1~2和比較例1~3得到的改性聚甲醛的機械性能數據
[0075]
【主權項】
1. 一種改性聚甲醛，由包括聚甲醛、碳酸鈣和偶聯劑的混合物制備得到，所述改性聚甲 醛的表面具有納米微孔結構。
2. 根據權利要求1所述的改性聚甲醛，其特征在于，所述混合物中聚甲醛的質量分數 為70~90%。
3. 根據權利要求1所述的改性聚甲醛，其特征在于，所述碳酸鈣的粒徑為0. 03~ 20 ym； 所述混合物中碳酸鈣的質量分數為5~25%。
4. 根據權利要求1所述的改性聚甲醛，其特征在于，所述偶聯劑包括硬脂酸、硬脂酸 鹽、磷酸酯、有機硅烷、有機鈦化合物、有機鋁化合物和稀土有機聚合物中的一種或幾種； 所述偶聯劑的質量為所述碳酸1?質量的10~30%。
5. 根據權利要求1~4任意一項所述的改性聚甲醛，其特征在于，所述改性聚甲醛表面 的納米微孔的孔徑為〇. 03~20ym。
6. -種改性聚甲醛的制備方法，包括以下步驟： A) 將聚甲醛、碳酸鈣和偶聯劑進行混煉，得到改性聚甲醛中間體； B) 用酸性溶液對所述步驟A)得到的改性聚甲醛中間體進行酸處理，得到改性聚甲醛。
7. 根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，以所述聚甲醛、碳酸鈣和偶聯劑的質 量總和計，所述聚甲醛的質量分數為70~90% ; 以所述聚甲醛、碳酸鈣和偶聯劑的質量總和計，所述碳酸鈣的質量分數為5~25%，所 述碳酸鈣的粒徑為〇. 03~20ym; 所述偶聯劑的質量為所述碳酸1?質量的10~30%。
8. 根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述酸性溶液包括硫酸溶液和/或鹽 酸溶液； 所述酸性溶液的質量濃度為1~10%。
9. 根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述步驟B)中酸處理的時間為10~ 15min〇
10. -種聚甲醛組合物，包括改性聚甲醛和涂覆在所述改性聚甲醛表面的涂料，所述改 性聚甲醛為權利要求1~5任意一項所述的改性聚甲醛或權利要求6~9任意一項所述的 制備方法得到的改性聚甲醛。
【專利摘要】本發明提供一種改性聚甲醛，由包括聚甲醛、碳酸鈣和偶聯劑的混合物制備得到，所述改性聚甲醛的表面具有納米微孔結構。本發明提供的改性聚甲醛表面具有納米微孔結構，該結構對于涂料有很顯著的吸附作用，提高了聚甲醛制件對涂料的附著力，從根本上改善聚甲醛的涂裝性能。另外，由于碳酸鈣是無機成核劑，為聚甲醛冷卻過程中提供大量異相成核中心，增加成核密度，提高成核速度，在得到細小的晶粒同時縮短成型周期，從而達到改善力學性能的作用。實驗結果表明，本發明提供的改性聚甲醛對涂料的附著力等級為0/5B。本發明還提供一種改性聚甲醛的制備方法及聚甲醛組合物。
【IPC分類】C08K3-26, C08J7-04, C08L59-00
【公開號】CN104845035
【申請號】CN201510287317
【發明人】李子林, 劉睿, 張紅偉, 樊鈸
【申請人】云南云天化股份有限公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2015年5月29日