組份環氧樹脂粘合劑優選2. 4至2. 8的OH-官能度。
4. 根據權利要求1至3任一項所述的方法,其特征在于,聚醚多元醇al)為環氧乙烷、 環氧丙烷、環氧丁烷或四氫呋喃或其混合物的聚合產物,其中優選聚四氫呋喃或聚環氧丙 烷。
5. 根據權利要求1至4任一項所述的方法,其特征在于,聚醚多元醇al)具有在1000 至3000g/mol范圍內的重均分子量。
6. 根據權利要求1至5任一項所述的方法,其特征在于,所述反應以一鍋法反應或兩步 反應進行,其中在兩步反應的情況下在第一步驟中兩種或更多種式(I)的多元醇與至少一 種式(II)的多異氰酸酯反應從而獲得異氰酸酯封端的預聚物,并且在第二步驟中異氰酸 酯封端的預聚物與含有式(III)的具有伯羥基或仲羥基的環氧化合物的環氧樹脂反應從 而獲得環氧基團封端的抗沖改性劑。
7. 根據權利要求1至6任一項所述的方法,其特征在于,環氧樹脂c)為或者包含至少 一種環氧化物和至少一種二元醇、三元醇或更高級的多元醇的反應產物或環氧樹脂和至少 一種單酚的反應產物。
8. 根據權利要求1至7任一項所述的方法,其特征在于,c)環氧樹脂選自雙酚A-二縮 水甘油醚-產物、雙酚F-二縮水甘油醚-產物或雙酚A/F-二縮水甘油醚-產物。
9. 根據權利要求1至8任一項所述的方法,其特征在于,所形成的異氰酸酯封端的預聚 物的異氰酸酯基團通過與環氧化合物(III)反應從而被部分或完全封住。
10. 根據權利要求1至9任一項所述的方法,其特征在于,羥基封端的橡膠和Epikote 828 LVEL的以40至60的重量比例的混合物具有根據ASTM D1003-11ε1測得的在50至100 范圍內的霧度值,和/或聚醚多元醇和Epikote 828 LVEL的以40至60的重量比例的混合 物具有根據ASTM D1003-llel測得的在0至5范圍內的霧度值。
11. 根據權利要求1至10任一項所述的方法,其特征在于,所制得的環氧基團封端 的抗沖改性劑和Epikote 828 LVEL的以20至80的重量比例的混合物具有根據ASTM D1003-llel測得的在20至100范圍內的霧度值。
12. 環氧基團封端的抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包含如下物質的反應產物 a) 兩種或更多種式(I)的多元醇
其中Y1表示反應性聚合物在除去末端羥基之后的η價基團;并且η = 2、3或4 ;優選2 或3, b) -種或多種式(II)的多異氰酸酯
其中1表示脂族、脂環族、芳族或芳脂族二異氰酸酯在除去異氰酸酯基團之后的二價 基團,或者表示脂族、脂環族、芳族或芳脂族二異氰酸酯的三聚物或縮二脲在除去異氰酸酯 基團之后的三價基團;并且m = 1或2 ;和 c) 至少一種環氧樹脂,所述環氧樹脂含有式(III)的具有伯羥基或仲羥基的環氧化合 物
其中Y3表示具有伯羥基或仲羥基的脂族、脂環族、芳族或芳脂族環氧化物在除去環氧 基團和伯羥基或仲羥基之后的基團;并且q = 1、2或3, 其中式(I)的多元醇包含al)至少一種聚醚多元醇和a2)至少一種OH-封端的橡膠, 其中聚醚多元醇與OH-封端的橡膠的重量比例在7 : 3至2 : 8的范圍內。
13. 根據權利要求12所述的環氧基團封端的抗沖改性劑,所述抗沖改性劑可通過根據 權利要求1至11任一項所述的方法獲得。
14. 制備異氰酸酯封端的抗沖改性劑的方法,所述方法包括使如下物質反應 a) 兩種或更多種式(I)的多元醇
其中Y1表示反應性聚合物在除去末端羥基之后的η價基團;并且η = 2、3或4 ;優選2 或3,和 b) -種或多種式(II)的多異氰酸酯
其中1表示脂族、脂環族、芳族或芳脂族二異氰酸酯在除去異氰酸酯基團之后的二價 基團,或者表示脂族、脂環族、芳族或芳脂族二異氰酸酯的三聚物或縮二脲在除去異氰酸酯 基團之后的三價基團;并且m = 1或2 ; 其中式(I)的多元醇包含al)至少一種聚醚多元醇和a2)至少一種OH-封端的橡膠, 其中聚醚多元醇與OH-封端的橡膠的重量比例在7 : 3至2 : 8的范圍內。
15. 異氰酸酯封端的抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包含如下物質的反應產物 a) 兩種或更多種式(I)的多亓BS
其中Y1表示反應性聚合物在除去末端羥基之后的η價基團;并且η = 2、3或4 ;優選2 或3,和 b) -種或多種式(II)的多異氰酸酯
其中1表示脂族、脂環族、芳族或芳脂族二異氰酸酯在除去異氰酸酯基團之后的二價 基團,或者表示脂族、脂環族、芳族或芳脂族二異氰酸酯的三聚物或縮二脲在除去異氰酸酯 基團之后的三價基團;并且m = 1或2 ; 其中式(I)的多元醇包含al)至少一種聚醚多元醇和a2)至少一種OH-封端的橡膠, 其中聚醚多元醇與OH-封端的橡膠的重量比例在7 : 3至2 : 8的范圍內。
16. 根據權利要求15所述的異氰酸酯封端的抗沖改性劑,所述抗沖改性劑可通過根據 權利要求14所述的方法獲得。
17. 根據權利要求12或權利要求13所述的環氧基團封端的抗沖改性劑在單組份或雙 組份環氧樹脂組合物,優選單組份或雙組份環氧樹脂粘合劑中的用途,用于升高經固化的 環氧樹脂基質的抗沖性。
18. 單組份或雙組份環氧樹脂組合物,所述環氧樹脂組合物包含至少一種根據權利要 求12或權利要求13所述的環氧基團封端的抗沖改性劑。
【專利摘要】本發明描述了環氧基團封端的抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包含如下物質的反應產物:a)兩種或更多種多元醇,b)一種或多種多異氰酸酯和c)至少一種環氧樹脂,所述環氧樹脂包含具有伯羥基或仲羥基的環氧化合物,其中多元醇包含a1)至少一種聚醚多元醇和a2)至少一種OH-封端的橡膠,其中聚醚多元醇與OH-封端的橡膠的重量比例在7∶3至2∶8的范圍內,還描述了作為可能的中間產物的異氰酸酯封端的預聚物及其制備方法。所獲得的產物適合于改進環氧樹脂組合物,特別是單組份或雙組份環氧樹脂粘合劑的抗沖性。
【IPC分類】C09J175-04, C08G18-48, C08G18-12, C08G18-69
【公開號】CN104768991
【申請號】CN201380057686
【發明人】T·弗希, D·霍夫斯特特爾, C·克魯格, J·O·施庫倫伯格
【申請人】Sika技術股份公司
【公開日】2015年7月8日
【申請日】2013年11月12日
【公告號】EP2917255A1, WO2014072515A1