用于制造三聯苯化合物的方法與流程

技術特征：

1.一種用于制造具有以下式(T)的三聯苯化合物[化合物(T)，在下文中]的方法：

其中

-X選自由以下各項組成的組：OH、SH、OR₁和SR₁，其中每個R₁，彼此相同或不同，選自C₁-C₄烷基、C₁-C₄氟烷基或芳基，X優選是OH；

-每個R和R’，彼此相同或不同，選自由以下各項組成的組：鹵素、烷基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亞胺、磺酸、堿金屬或堿土金屬磺酸鹽、烷基磺酸酯、膦酸、堿金屬或堿土金屬膦酸鹽、烷基膦酸酯、胺和季銨；

-每個j’和k，彼此相同或不同，是零或范圍從1至4的整數

該方法包括使至少一種具有以下式(I)的化合物：

其中X、R’和j’具有以上給出的含義，

與符合具有以下式(II-a)、(II-b)、(II-c)和(II-d)的那些的至少一種環狀化合物[化合物(C)，在下文中]發生反應：

其中

-R和k具有以上給出的含義；

并且其中該方法在混合物[混合物(M)]的存在下進行，該混合物含有：

-至少一種路易斯酸，

-任選地，至少一種具有式R-S-R'的硫代化合物，其中每個R和R’，彼此相同或不同，選自由以下各項組成的組：氫、烷基、芳基、烷基羧酸；

-至少一種選自下組的助催化劑，該組由以下各項組成：C₁-C₁₀烷醇、C₁-C₁₀酰胺、C₁-C₁₀醚和C₁-C₁₀胺；并且其中路易斯酸和助催化劑化合物的總摩爾量與化合物(C)的摩爾量的比率是等于或高于5:1并且等于或低于20:1，并且助催化劑化合物與路易斯酸的摩爾比是等于或高于0.01:1。

2.根據權利要求1所述的方法，其中助催化劑化合物與路易斯酸的摩爾比是等于或低于5:1。

3.根據權利要求1或權利要求2中任一項所述的方法，其中該具有式(I)的化合物選自由以下各項組成的組：苯酚、苯甲醚、苯硫酚、苯甲硫醚和烷基酚，優選苯酚。

4.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中化合物(C)是符合具有以下式的那些，如下所示：

5.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中該路易斯酸是選自無機鹵化物或無機氧化物，優選無機鹵化物中的無機路易斯酸。

6.根據權利要求5所述的方法，其中該無機鹵化物具有式MX_n，其中M是選自周期表的第IIB、IIIA、IIIB、IVA、IVB、VA、VB、VIB或VIII族元素中的或它們的混合物中的組分，X是鹵素，n是鹵素與M的原子比并且從1-7變化。

7.根據權利要求1至6中任一項所述的方法，其中該助催化劑化合物選自C₁-C₁₀烷醇、C₁-C₁₀酰胺或它們的混合物，優選甲醇和/或NMP。

8.根據權利要求1至7中任一項所述的方法，其中該方法在另外的溶劑的存在下進行，其中所述

另外的溶劑選自由以下各項組成的組：甲苯、二甲苯、1,2,4-三甲基苯、1,2,3-三甲基苯、二氯甲烷、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯以及它們的混合物。

9.根據權利要求1至8中任一項所述的方法，其中該化合物(T)選自由以下各項組成的組：1,1':4',1”-三聯苯-4,4”-二醇和1,1':3',1”-三聯苯-4,4”-二醇，更優選1,1':4',1”-三聯苯-4,4”-二醇。

10.根據權利要求1至9中任一項所述的方法，其中該方法還包括以下步驟a.至e.：

a.將該至少一種化合物(C)加入溫度T1下的反應介質中，其中所述反應介質包含該至少一種具有式(I)的化合物、以及該混合物(M)，優選地由該至少一種具有式(I)的化合物、以及該混合物(M)組成，并且其中該溫度T1是低于100℃并且高于30℃，

b.將該反應介質維持到至少一個溫度T2持續至少1小時的反應時間t_b，并且其中該溫度T2是低于220℃并且高于20℃

c.任選地，將至少一種堿、至少一種脫氫催化劑和水性溶液加入該反應介質中，或任選地，將至少一種堿催化劑加入該反應介質中

d.任選地，將該反應介質維持到至少一個溫度T3持續至少0.5小時的反應時間t_d

e.將該化合物(T)從該反應介質中分離。

11.根據權利要求10所述的方法，其中在步驟c.中，將至少一種堿、至少一種脫氫催化劑和水性溶液加入該反應介質中，其中該至少一種堿選自NaOH、KOH、NaOCH₃、KOCH₃、NaOtBu、或KOtBu，并且該至少一種脫氫催化劑選自碳載鈀(即Pd-C)或氧化鋁載鈀。

12.根據權利要求11所述的方法，其中將在步驟d.中的該反應介質維持在低于320℃并且高于160℃的溫度T3下。

13.根據權利要求10至12中任一項所述的方法，其中步驟a.至d.在一個反應器中進行。

14.根據權利要求10-12中任一項所述的方法，其中在另外的步驟(c’)中，在步驟c.之后，將該反應介質轉移到第二反應器中。

15.根據權利要求15所述的方法，其中在步驟(c’)中，將該反應介質的溫度升高，并且進一步維持到低于320℃并且高于160℃的至少一個溫度T3’。