br> (2)將Y型分子篩加入步驟(I)的澄清溶液中，混合均勻，調節pH值在12.8之間，裝入密閉高壓釜中，然后在138°C條件下恒溫晶化172小時，然后冷卻至室溫，洗滌，干燥，得到具有核殼結構的Y-Beta復合分子篩。
[0026]鋁源、水、模板劑、硅源和氫氧化鈉的摩爾比為:22Si02 = Al2O3:45 NaOH:1TEAOH:380H20 ；Y型分子篩顆粒粒徑大小為0.8Pm ;氧化硅/氧化鋁分子摩爾比為6.2 ；Y型分子篩與溶液的質量比為0.5。
[0027]實施例3
(1)將氫氧化鈉、鋁源、模板劑和水加入到容器中，混合均勻，緩慢加入硅源，并混合均勻，然后在80°C條件下恒溫陳化4小時，得到澄清溶液；
(2)將Y型分子篩加入步驟(I)的澄清溶液中，混合均勻，調節pH值在13.4之間，裝入密閉高壓釜中，然后在145°C條件下恒溫晶化72小時，然后冷卻至室溫，洗滌，干燥，得到具有核殼結構的Y-Beta復合分子篩。
[0028]鋁源、水、模板劑、硅源和氫氧化鈉的摩爾比為:18Si02:Al2O3:38 NaOH:11TEA0H: 41H2O ；Y型分子篩顆粒粒徑大小為0.6Pm ;氧化硅/氧化鋁分子摩爾比為4.8 ；Υ型分子篩與溶液的質量比為0.6。
[0029]實施例4
(1)將氫氧化鈉、鋁源、模板劑和水加入到容器中，混合均勻，緩慢加入硅源，并混合均勻，然后在50°C條件下恒溫陳化12小時，得到澄清溶液；
(2)將Y型分子篩加入步驟(I)的澄清溶液中，混合均勻，調節pH值在13.6之間，裝入密閉高壓釜中，然后在140°C條件下恒溫晶化92小時，然后冷卻至室溫，洗滌，干燥，得到具有核殼結構的Y-Beta復合分子篩。
[0030]鋁源、水、模板劑、硅源和氫氧化鈉的摩爾比為:16Si02:Al2O3:36 NaOH:7TEABr:330H20 ;Y型分子篩顆粒粒徑大小為0.4 ;氧化硅/氧化鋁分子摩爾比為15 ;Υ型分子篩與溶液的質量比為0.6。
[0031]實施例5
(1)將氫氧化鈉、鋁源、模板劑和水加入到容器中，混合均勻，緩慢加入硅源，并混合均勻，然后在70°C條件下恒溫陳化8小時，得到澄清溶液；
(2)將Y型分子篩加入步驟(I)的澄清溶液中，混合均勻，調節pH值在13.0之間，裝入密閉高壓釜中，然后在135°C條件下恒溫晶化180小時，然后冷卻至室溫，洗滌，干燥，得到具有核殼結構的Y-Beta復合分子篩。
[0032]鋁源、水、模板劑、硅源和氫氧化鈉的摩爾比為:16Si02:Al2O3:38 NaOH:9TEABr:390H20 ;Y型分子篩顆粒粒徑大小為0.6Pm ;氧化硅/氧化鋁分子摩爾比為10 ;丫型分子篩與溶液的質量比為0.7ο
[0033]比較例I稱取0.65g氫氧化鈉和10.5gTEABr溶于43.0ml去離子水中，等溶解均勻后再加入
4.0ml濃氨水；在不斷攪拌的條件下加入12.5gY型分子篩到第一步的溶液中，繼續攪拌0.5小時；最后將10.0ml硅溶膠加入到第二步形成的均勻溶液中，攪拌1.0h后移到密閉的不銹鋼反應釜中。在140°C下晶化7天，得到Y-Beta復合分子篩。
[0034]配比:0.77Na20:7.28Si02:l.85TEABr:0.10CTAB:2.22NH40H:A1203:117H20。
【主權項】
1.一種具有核殼結構Y-Beta復合分子篩的制備方法，其特征在于包含如下內容:(1)將氫氧化鈉、鋁源、模板劑和水加入到容器中，混合均勻，緩慢加入硅源，并混合均勻，然后恒溫陳化，得到澄清溶液；(2)將Y型分子篩加入步驟(I)的澄清溶液中，混合均勻，調節pH值在12.0~13.8之間，在密閉容器中恒溫晶化，然后冷卻至室溫，洗滌，干燥，得到具有核殼結構的Y-Beta復合分子篩。2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中所用鋁源為硫酸鋁、偏鋁酸納、硝酸鋁或氯化鋁中的一種或幾種。3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:所用的模板劑為四乙基溴化銨或四乙基氫氧化銨。4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:所用硅源為硅溶膠、水玻璃白炭黑、正硅酸甲脂、正硅酸乙脂、正硅酸丙脂或正硅酸異丙酯中的一種或幾種。5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中鋁源、水、模板劑、硅源和氫氧化鈉的摩爾比為:15~25Si02:Al2O3:30~50 NaOH:6~12TEA+:320~450H20，其中 TEA+為模板劑的四乙基銨根離子，其中硅源以二氧化硅計。6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中所述的恒溫陳化條件為:陳化溫度為3(TlO(rC，陳化時間為2~24小時。7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中所用的Y型分子篩顆粒粒徑大小為0.2MnT2Mm ;氧化娃/氧化招分子摩爾比為4.2~25。8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中Y型分子篩與澄清溶液的質量比為 0.3:Γθ.8:1。9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中所述的晶化條件為:晶化溫度為13(Tl50°C，晶化時間為60~214小時。10.權利要求Γ9任一權利要求所述方法制備的Y-Beta復合分子篩，其特征在于:殼層結構的厚度通過控制Y型分子篩與澄清溶液的質量比進行調節，其中殼層結構的厚度在2(T300nm之間，Y型分子篩與澄清溶液的質量比為0.3:Γθ.8:1。
【專利摘要】本發明公開了一種具有核殼結構Y-Beta復合分子篩的制備方法，包含如下內容：（1）將氫氧化鈉、鋁源、模板劑和水加入到容器中，混合均勻，緩慢加入硅源，并混合均勻，然后恒溫陳化，得到澄清溶液；（2）將Y型分子篩加入步驟（1）的澄清溶液中，混合均勻，調節pH值在12.0~13.8之間，裝入密閉高壓釜中，恒溫晶化，然后冷卻至室溫，洗滌，干燥，得到具有核殼結構的Y-Beta復合分子篩。本發明方法制備的復合分子篩具有包裹完全，Beta沸石殼層厚度均勻且厚度可調變的特點，在加氫裂化反應中有著廣闊的應用前景。
【IPC分類】C01B39/02
【公開號】CN105621433
【申請號】CN201410603832
【發明人】秦波, 杜艷澤, 柳偉, 張曉萍, 王鳳來
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2014年11月3日