。
[0335] 還比較了房間組之間清潔和采樣之間的時間。
[0336] 將非參數的？：[1(301011-]\^1111-?11；[1：1167檢驗（]\^1111-?11；[1：1167 1]檢驗）用于全部的對 比。
[0337] 在整個分析中區分第1至4周和第5至8周（因為交換了兩間房間）。對于成對的情況 (超過8周），未顯示結果，效能的缺乏太大(僅剩下4間房間）。
[0338] 最后，使用具有重復測量的混合模型研究微生物總數的對數的時間（temporelle) 變化。事實上，由于正態性假設的非驗證，進行對數變換，需要實現混合模型。
[0339]由蒙彼利埃第一大學（1'University Montpellier I)的生物統計學和流行病學 團隊EA2415,使用SAS軟件(9.3，SAS Institute Inc.，Cary，NC,USA)進行全部統計分析。 [0340] 5.3.結果
[0341 ] 5.3.1.第 1 至4周
[0342] 首先，在兩個房間組中比較清潔和采樣之間的時間，以便消除這種混淆變量。無論 是對于每周，還是對于前4周的總和而言，在房間組之間這段時間似乎并無統計上的差異 (表6)。時間的中位數在4至6小時之間不等。
[0343] 表6:清潔和采樣之間的時間-第1至4周
[0344]
[0345]
[0346] 表7顯示第1至4周三間經處理的房間和三間未處理的房間的累積結果。總體上，注 意到顯著性趨勢（非參數檢驗）（P = 〇. 0809)，在經處理組中有平均685個菌落（中位數= 685)，在未處理組中有平均1091個（中位數= 1058)。該趨勢應歸于在第二周所注意到的；然 而，對于其他周，發現微生物菌落中位數的近50%的減少，以及平均值超過1/3的減少。
[0347] 表7:CFU的總數-第1至4周
[0348]
[0349] 然后，按照采樣位置（內把手，外把手，開關等)分析第1-4周的CFU總數。對于經處 理的位置中的外門把手(P = 〇. 0765)、開關(p = 0.0809)和可調式托盤(p = 0.0809)，觀察到 顯著性趨勢（表8)。效能的缺乏解釋了內把手的非顯著性。對于其他成分，在經處理房間組 中的值更低，但并非以可解釋的方式。
[0350] 表8:每個采樣位置的CFU總數-第1至4周
[0351]
[0352] 更特別地研究了金黃色葡萄球菌（土微球菌土桿菌)菌落的數量。
[0353] 關于總菌落計數，唯一的顯著性趨勢（盡管在經處理的房間中相比于未處理的房 間中計數仍然低很多）涉及第1-4周的總和(p = 0.0765,平均為424相比于782,中位數為470 相比于783)和第3周(p = 0.0809,經處理的房間的中位數為108相比于未處理的房間為196， 或者經處理的房間的平均為110相比于未處理的房間為199)(表9)。
[0354] 表9:金黃色葡萄球菌（土微球菌土桿菌)菌落的數量-第1至4周
[0355]
[0356]
[0357] 當按照采樣位置比較金黃色葡萄球菌（土微球菌土桿菌)菌落的數量時，對于外把 手(p = 0.0809)、開關(p = 0.0809)、可調式托盤(p = 0.0809)和水龍頭(p = 0.0809)觀察到 顯著性趨勢(表10)。在經處理的位置，這些位置的值大體上更低。對于其他位置，在經處理 的位置數值總是較低，但是由于效能的缺乏所述數值并不顯著。
[0358] 表10:按采樣位置的金黃色葡萄球菌（土微球菌土桿菌)的菌落數量一第1至4周
[0359]
[0360] 5.3.2.第 5 至8 周
[0361] 對于第5至8周，重復相同的分析。
[0362] 清潔和采樣之間的時間大多數并不顯著，無論是每周還是對于后四周的總和（經 處理的房間的4.93小時的中位數相比于未處理的房間的4.77小時）（表11)。
[0363] 表11:清潔和采樣之間的時間-第1至4周
[0364]
[0365] 對于微生物菌落的總數，組間的對比顯示第8周和第5至8周總和的顯著性趨勢（= 0.0809)。經處理的房間具有571個菌落的中位數，相比于對照房間的1056個(表12)。
[0366] 表12: CFU的總數-第5至8周
[0367]
[0368]
[0369] 按照米樣位置，汪蒽到內把寧（ρ = 0·0809)、升天（ρ = 0·0809)、與楠盡（p = 0.0809)和淋浴扶手(p = 0.0765)的有利于經處理的位置的顯著性趨勢(表13)。在全部情況 下，在經處理的位置微生物菌落的平均值和中位數低得多，效能的缺乏解釋了非顯著性。
[0370] 表13:每個采樣位置的CFU總數-第5至8周
[0371]
[0372] 關于金黃色葡萄球菌（土微球菌土桿菌)菌落的數量，對于第8周(p = 0.0765)和第 5至8周的總和(p = 0.0809)注意到顯著性趨勢，經處理的房間具有約一半的菌落數量(經處 理的房間的中位數為433，對照房間為849)(表14)。
[0373] 表14:金黃色葡萄球菌（土微球菌土桿菌)菌落的數量-第5至8周
[0374]
[0375] 當按照采樣位置比較金黃色葡萄球菌（土微球菌土桿菌)菌落的數量時，對于內把 手(p = 0.0809)、開關(p = 0.0809)、馬桶蓋(p = 0.0809)和淋浴扶手(p = 0.0809)觀察到顯 著性趨勢(表15)。在經處理的位置，這些位置的值大體上更低。對于其他位置，經處理的位 置相比于未處理的位置也有大的降低，但是由于效能的缺乏其差異似乎并不顯著。
[0376] 表15:按采樣位置金黃色葡萄球菌（土微球菌土桿菌)菌落的數量一第5至8周
[0377]
[0378]
[0379] 最后，參與實驗的六間房間中微生物總量的對數隨時間變化的分析顯示了這8周 中清楚的下降趨勢(P = 〇.〇7)(表16,圖1)。
[0380]表16:具有CFU總數的自然對數的重復測量的混合模型
[0381]
[0382] 圖1顯示CFU總數的對數隨時間的變化。
[0383] 5.4.討論與結論
[0384] Noyce等人的研究（Appl Environ Microbiol 2006;72:4239-4244)是對金黃色葡 萄球菌的三種株的實驗。在涂布了銅的表面，在22°C，這三種株分別在45、60和90分鐘內被 殺滅。在涂布了不銹鋼的表面，在22°C和72小時后，發現了三種金黃色葡萄球菌株的存活菌 落。作者還發現，在4°C，微生物菌落在6小時后被完全破壞。
[0385] 通過使用Noyce的方法，Wheeldon等人（Appl Environ Microbiol 2007;73:2748-2750;J Antimicrob Chemother 2008;62:522-525)比較了銅的配制品相比于不銹鋼的配 制品對由艱難梭菌NCTC 11204和艱難梭菌027R20291造成的污染的作用。在暴露30分鐘后， 不銹鋼沒有顯示對有生長力的艱難梭菌的抗微生物活性（在3小時的時候沒有活性的下 降）。另一方面，在暴露60分鐘后，銅具有對有生長力的艱難梭菌的抗微生物活性(p〈0.05)。 在3小時，對于銅，艱難梭菌N C T C 112 0 4和0 2 7 R 2 0 2 91的發芽的孢子的對數分別下降 99.79%和99.87%。
[0386] Casey 等人（J Hosp Infect(2009)，doi:10.1016/j. jhin.2009.08.018)利用急癥 護理病房中的成分的交叉研究，比較了含銅成分和不含銅成分之間微生物的數量。5周后， 交換含銅成分和不含銅成分(每周在兩個不同的小時之時:上午7時和下午5時，米樣一次）。 在上午7時和下午5時，在含銅成分上攜帶的微生物的數量的中位數值比在對照組中觀察到 的中位數值低50%至100%。除一個位置以外，差異是顯著的。
[0387] 由Karpanen等人進行的19間房間的交叉研究（Infect.Control Hosp.Epidemiol. 2012;33:3-9)涉及急癥護理病房中的14個位置。研究持續24周，其中12周 使用含銅產品（銅大于58%)，然后12周不使用銅。研究需氧微生物的數量和微生物指示物 種的存在。對于14個成分中的八個，作者發現在含銅產品上顯著更少的微生物(相比于不含 銅產品）。對于六個其他成分，含銅產品具有降低的數量，但是結果并非統計上顯著。
[0388] 我們獲得的結果與文獻中找到的結果一致，對于含銅成分具有更低的細菌菌落總 數。然而，我們只注意到細菌數量減少的顯著性趨勢(這是由于效能的缺乏）。
[0389] 著重注意的是，在推薦的合金中存在的銅的比例非常高（從而比得上其他推薦的 產品的比例）；差異在于配制品的厚度(200微米），比其他產品薄得多。因此，考慮到這種產 品的成本相比于其他含銅產品更低，所述成本和銅的總量直接相關（因此不僅僅是百分 比），并且由于微生物計數的減少接近于使用較大量的銅(相似的濃度)所獲得的，我們相信 推薦的產品為減少急癥護理病房中細菌攜帶和傳播提供了真正的優勢。
[0390]最后，六間房間中微生物總量隨時間變化的分析使我們相信，通過減少受研究房 間中微生物的數量，所使用的含磷的銅化合物降低對其他未受保護的房間的污染。
【主權項】
1. 一種氧化和/或含磷的銅粉末的組合物，優選以CuP8的形式，其特征在于所述粉末： -含有以質量計至少60 %的銅， -含有以質量計不多于70%的顆粒，所述顆粒的直徑至多小于45μπι。2. 根據權利要求1所述的組合物，其特征在于銅被氧化至核心。3. 根據權利要求1或2所述的組合物，其特征在于銅的氧化比例大于氧化的銅相對于銅 的總質量以質量計95 %，和/或特征在于磷的量為相對于粉末的總質量以質量計2 %至 16%，優選 8%。4. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其特征在于所述組合物包含： -除了銅以外的至少一種金屬，優選地選自鎂、錫、锝、錸、鐵、鉻、鈷、鋅、鉑、鎘、鋁、鎳、 銀、鈹、媽、鎖，優選鎂，和/或 -至少一種非金屬無機化合物，如氮、砷、硫、氟、氯、溴、碳、娃。5. -種用于制造前述權利要求中任一項所述的組合物的方法，其特征在于通過分級直 接獲得氧化的銅粉末，或者由具有特定的顆粒尺寸和銅的比例的幾種粉末重構氧化的銅粉 末。6. -種用于制造權利要求1至4中任一項所述的組合物的方法，其特征在于在氧和/或 氧源的存在下，優選在鎂或磷的存在下，在500 °C或以上的溫度將銅氧化。7. 權利要求1至4中任一項所述的組合物作為生物殺滅劑的用途，優選為了防止院內疾 病或作為防污劑。8. 權利要求1至4中任一項所述的組合物為了減緩或防止襯底的生物腐蝕的用途，優選 通過用所述組合物涂布所述襯底。9. 權利要求1至4中任一項所述的組合物為了給復合物著色的用途。10. -種復合物，其特征在于其包含權利要求1至4中任一項所述的粉末組合物、粘合劑 和任選地固化催化劑。11. 根據權利要求10所述的復合物，其特征在于粘合劑為有機聚合物，優選地選自聚 酯、聚氨酯、環氧樹脂、乙烯基酯聚合物，或無機聚合物，優選地選自二氧化硅、聚二甲基硅 氧烷、聚硫氮化物、聚硅烷、聚鍺烷，更優選二氧化硅聚合物如玻璃。12. 根據權利要求10或11所述的復合物，其特征在于組合物中粉末與粘合劑以質量計 的比例分別為1/2至2/1，優選分別為1.275/1。13. -種用于制造權利要求10至12中任一項所述的復合物的方法，其特征在于在室溫 將粉末組合物與液態的粘合劑混合，然后如果需要加入固化催化劑。14. 權利要求10至12中任一項所述的復合物用于涂布襯底或用于模制襯底的用途。15. -種用于制造表面涂層的方法，其特征在于在襯底的表面噴涂權利要求10至12中 任一項所述的復合物，或者將襯底浸于液態的所述復合物中。16. -種表面涂層，其是通過權利要求15所述的方法獲得的。17. 權利要求16所述的表面涂層作為生物殺滅劑的用途，優選為了防止生物腐蝕，例如 船舶底部的生物腐蝕。
【專利摘要】本發明涉及含有氧化和/或含磷的銅的合成涂層、獲得該涂層的方法以及所述涂層的用途。本發明進一步涉及能夠獲得感興趣的涂層的氧化和/或含磷的銅粉末、制造所述涂層的方法及其用途。
【IPC分類】C01G3/00, C09D5/16, C09D5/14, C09D5/10
【公開號】CN105579400
【申請號】CN201480046668
【發明人】S·佩納利
【申請人】麥拓公司
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2014年7月18日
【公告號】EP3022155A1, US20160174565, WO2015007883A1