均勻后，加入六亞甲基亞胺，繼續攪拌均勻。所得混合物膠體摩爾配比為:0.18Na0H =S12:0.04A1203:0.20HM1:15H20。然后，將所得混合物轉移至密閉晶化釜中，晶化溫度為145°C，動態晶化，晶化時間分別為48h、60h、64h、66h、68h。冷卻后取出產物，經過濾、洗滌、干燥和焙燒后，測試其XRD譜圖，結果顯示合成的分子篩是一系列不同比例的FAU拓撲結構與MWff拓撲結構共存的復合分子篩(93%FAU、81%FAU、56%FAU、87%MWff、97%MWff)0
[0065]對比例7
[0066]同實施例16，區別在于晶化時間為70小時，所得對比樣品測試其XRD衍射圖，具有圖2中FM-6對比樣品XRD衍射圖的特征。本對比例說明在實施例16的原料和配比條件下，晶化時間等于或長于70h，則得到產物為純相MWff拓撲結構分子篩。
[0067]實施例21?25
[0068]本實施例說明本發明提供的復合分子篩。
[0069]將氫氧化鈉溶于去離子水中，攪拌至完全溶解，將固體硅膠和NaX分子篩(S12/Al203=2.0)加入上述溶液中，攪拌均勻后，加入六亞甲基亞胺，繼續攪拌均勻。所得混合物膠體摩爾配比為:0.18NaOH =S12:0.04A1203:0.30HM1:15H20。然后，將所得混合物轉移至密閉晶化釜中，晶化溫度為145°C，動態晶化，晶化時間分別為48h、60h、64h、66h、68h。冷卻后取出產物，經過濾、洗滌、干燥和焙燒后，測試其XRD譜圖，結果顯示合成的分子篩是一系列不同比例的FAU拓撲結構與MWW拓撲結構共存的復合分子篩(91%FAU、82%FAU、64%FAU、80%MWff、93%MWff)。
[0070]對比例8
[0071]同實施例21，區別在于晶化時間為70小時，所得對比樣品測試其XRD衍射圖，具有圖2中FM-6對比樣品XRD衍射圖的特征。本對比例說明在實施例21的原料和配比條件下，晶化時間等于或長于70h，則得到產物為純相MWff拓撲結構分子篩。
[0072]實施例26?30
[0073]本實施例說明本發明提供的復合分子篩。
[0074]將氫氧化鈉溶于去離子水中，攪拌至完全溶解，將固體硅膠和NaX分子篩(S12/Al203=2.0)加入上述溶液中，攪拌均勻后，加入六亞甲基亞胺，繼續攪拌均勻。所得混合物膠體摩爾配比為:0.18Na0H =S12:0.056A1203:0.30HM1:15H20。然后，將所得混合物轉移至密閉晶化釜中，晶化溫度為145°C，動態晶化，晶化時間分別為48h、60h、64h、66h、68h。冷卻后取出產物，經過濾、洗滌、干燥和焙燒后，測試其XRD譜圖，結果顯示合成的分子篩是一系列不同比例的FAU拓撲結構與MWff拓撲結構共存的復合分子篩(93%FAU、86%FAU、65%FAU、78%MWff,92%MWff)o
[0075]對比例9
[0076]同實施例26，區別在于晶化時間為70小時，所得對比樣品測試其XRD衍射圖，具有圖2中FM-6對比樣品XRD衍射圖的特征。本對比例說明在實施例26的原料和配比條件下，晶化時間等于或長于70h，則得到產物為純相MWff拓撲結構分子篩。
[0077]實施例31?35
[0078]本實施例說明本發明提供的復合分子篩。
[0079]將氫氧化鈉溶于去離子水中，攪拌至完全溶解，將固體硅膠和NaX分子篩(S12/Al203=2.0)加入上述溶液中，攪拌均勻后，加入六亞甲基亞胺，繼續攪拌均勻。所得混合物膠體摩爾配比為:0.18Na0H =S12:0.067A1203:0.30HM1:15H20。然后，將所得混合物轉移至密閉晶化釜中，晶化溫度為145°C，動態晶化，晶化時間分別為48h、60h、64h、66h、68h。冷卻后取出產物，經過濾、洗滌、干燥和焙燒后，測試其XRD譜圖，結果顯示合成的分子篩是一系列不同比例的FAU拓撲結構與MWff拓撲結構共存的復合分子篩(94%FAU、86%FAU、67%FAU、78%MWff,92%MWff)o
[0080]對比例10
[0081]同實施例31，區別在于晶化時間為70小時，所得對比樣品測試其XRD衍射圖，具有圖2中FM-6對比樣品XRD衍射圖的特征。本對比例說明在實施例31的原料和配比條件下，晶化時間等于或長于70h，則得到產物為純相MWff拓撲結構分子篩。
[0082]實施例36?40
[0083]本實施例說明本發明提供的復合分子篩。
[0084]將氫氧化鈉溶于去離子水中，攪拌至完全溶解，將固體硅膠和工業樣品NaY (Na2O含量為11.8w%, Si02/Al203=4.95)分子篩加入上述溶液中，攪拌均勻后，加入N，N，N-三甲基金剛烷基氫氧化銨，繼續攪拌均勻。所得混合物膠體摩爾配比為:0.1SNaOH=S12:0.(MAl2O3:0.30TMAD0H:15H20。然后，將所得混合物轉移至密閉晶化釜中，晶化溫度為145°C，動態晶化，晶化時間分別為48h、60h、64h、66h、68h。冷卻后取出產物，經過濾、洗滌、干燥和焙燒后，測試其XRD衍射圖。結果顯示合成的分子篩是一系列不同比例的FAU拓撲結構與Mffff拓撲結構共存的復合分子篩(93%FAU、86%FAU、69%FAU、80%MWff、95%MWff)。
[0085]實施例41?45
[0086]本實施例說明本發明提供的復合分子篩。
[0087]將氫氧化鈉溶于去離子水中，攪拌至完全溶解，將固體硅膠和工業樣品NaY (Na2O含量為11.8w%, Si02/Al203=4.95)分子篩加入上述溶液中，攪拌均勻后，加入哌啶，繼續攪拌均勻。所得混合物膠體摩爾配比為:0.18Na0H =S12:0.04A1203:0.30P1:15H20。然后，將所得混合物轉移至密閉晶化釜中，晶化溫度為145°C，動態晶化，晶化時間分別為48h、60h、64h、66h、68h。冷卻后取出產物，經過濾、洗滌、干燥和焙燒后，測試其XRD衍射圖。結果顯示合成的分子篩是一系列不同比例的FAU拓撲結構與MWW拓撲結構共存的復合分子篩(96%FAU、89%FAU、75%FAU、80%MWff、93%MWff)。
【主權項】
1.一種不同拓撲結構共存的復合分子篩，其特征在于其中FAU拓撲結構與MWff拓撲結構共存，具有核殼構造，內核是FAU拓撲結構、外殼是MWff拓撲結構。
2.按照權利要求1的復合分子篩，其中，所說的FAU拓撲結構的質量含量為0.01%?99.99%ο
3.按照權利要求1的復合分子篩，其特征在于，所說的MWW拓撲結構是在FAU拓撲結構上由外而內生成。
4.一種不同拓撲結構共存的復合分子篩的制備方法，其特征在于將FAU拓撲結構分子篩與硅源、堿源、模板劑、去離子水形成的混合物膠體在水熱條件下晶化并回收得到的復合分子篩產物，其中，所說的模板劑為能夠用于合成MWW結構分子篩的模板劑。
5.按照權利要求4的方法，其中，所說的混合物膠體中各原料的摩爾比為=S12/Al203=3 ?200、OHVS12=0.001 ?1、H20/Si02=5 ?100、R/Si02=0.01 ?5，R 代表模板劑。
6.按照權利要求5的方法，其中，所說的混合物膠體中，各原料的摩爾比為=S12/Al203=3 ?80，OHVS12=0.01 ?0.50，H20/Si02=5 ?50、R/Si02=0.05 ?0.50。
7.按照權利要求6的方法，其中，所說的混合物膠體中，各原料的摩爾比為=S12/Al203=5 ?40，OHVS12=0.05 ?0.30，H20/Si02=10 ?30，R/Si02=0.05 ?0.35。
8.按照權利要求4的方法，其中，所說的硅源選自硅溶膠、固體硅膠、白炭黑或水玻璃中的至少一種，堿源選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣或氫氧化銫中的至少一種。
9.按照權利要求4的方法，其中，所說的能夠用于合成MWW結構分子篩的模板劑選自五亞甲基亞胺、六亞甲基亞胺、七亞甲基亞胺、1，4-二氮環庚烷、環庚烷胺、環己烷胺、環戊胺、苯胺、哌啶、哌嗪、N，N，N-三甲基金剛烷基氫氧化銨、Me3N+ (CH2) 5N+Me3和(Me2CH) 2HN+ (CH2) 5NH+ (Me2CH) 2中的至少一種，其中Me代表甲基。
10.按照權利要求4的方法，其中，所說的模板劑至少含有六亞甲基亞胺。
11.按照權利要求4的方法，其中，所說的FAU拓撲結構分子篩選自X型和/或Y型分子篩。
12.根據權利要求11的方法，其中，所說的FAU拓撲結構分子篩選自NaX、NaY,NH4X,NH4Y, HX、HY、REX和REY中的一種或多種。
13.按照權利要求4的方法，其中，所說的硅源為固體硅膠；所說的堿源為氫氧化鈉，所說的模板劑為六亞甲基亞胺。
14.按照權利要求4的方法，其中，所說的水熱條件下晶化，溫度為100?180°C。
15.按照權利要求4的方法，其中，所說的水熱條件下晶化，時間為5?70小時。
【專利摘要】本發明公開了一種不同拓撲結構共存的復合分子篩，其特征在于其中FAU拓撲結構與MWW拓撲結構共存，具有核殼構造，內核是FAU拓撲結構、外殼是MWW拓撲結構；該復合分子篩是以具有FAU拓撲結構分子篩直接轉晶制備得到的。
【IPC分類】B01J29-03, C01B37-00, C01B39-04, C01B39-20, B01J29-80
【公開號】CN104803395
【申請號】CN201410041135
【發明人】邢恩會, 石艷春, 謝文華, 張鳳美, 慕旭宏, 劉強, 王衛東, 秦鳳明, 舒興田
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2015年7月29日
【申請日】2014年1月28日