也沒有特別限制。然而,就定影性而 言,它們可優選地是在3, 000-50, 000的分子量范圍內具有至少一個峰并包含THF可溶性 內容物的粘合樹脂,所述THF可溶性內容物的具有100, 000或更小的分子量的組分占其 60[% ]-100[% ]。它們可更優選地為在5, 000-20, 000的分子量范圍內具有至少一個峰的 粘合樹脂。
[0080] 本發明可通過組合具有15, 000或更小的重均分子量的樹脂和具有大于15, 000的 重均分子量的樹脂而實現預期效果。在運種情況下,具有大于15, 000的重均分子量的樹 脂占全部樹脂的50質量%或更大是優選的,并且具有20, 000或更大的重均分子量的樹脂 占全部樹脂的50質量%或更大是更優選的。當使用=種或更多種類的樹脂時,具有大于 15, 000的重均分子量的樹脂、或者優選具有20, 000或更大的重均分子量的樹脂占全部樹 脂的50質量%或更大是優選的。
[0081] 可作為粘合樹脂使用的樹脂的實例包括:基于苯乙締的單體、基于丙締酸類的單 體、基于甲基丙締酸類的單體等的乙締基聚合物;由運些單體構成的或者由運些單體的兩 種或更多種類構成的共聚物;基于聚醋的聚合物;多元醇樹脂;酪醒樹脂;有機娃樹脂;聚 氨醋樹脂;聚酷胺樹脂;巧喃樹脂;環氧樹脂;二甲苯樹脂;祗締樹脂;香豆酬-巧樹脂;聚 碳酸醋樹脂;W及基于石油的樹脂。
[0082] 在運些之中,就低溫定影性而言,基于聚醋的聚合物特別優選作為粘合樹脂。對 于具有15, 000或更小的分子量的粘合樹脂,優選使粘合樹脂大量包含具有芳環的單體作 為構成組分,因為必須將粘合樹脂的分子量保持為低的并使粘合樹脂表現出50°C或更高的 Tgo
[0083] -用于測量玻璃化轉變溫度(Tg)的方法-
[0084] 在本發明中,將用作目標樣品的調色劑在第一次升溫中的玻璃化轉變溫度稱為 Tglst,并且將其在第二次升溫中的玻璃化轉變溫度稱為Tg^cL
[00化]在本發明中,使用各構成組分在第二次升溫中的Tg作為各目標樣品的Tg。
[0086] -用于測量接觸角的方法-
[0087] 接觸角的測量通過使用由KyowaInterfaceScienceCo. ,Ltd.制造的自動接 觸角計(型號CA-W)測量靜態接觸角而進行。可通過選擇在該儀器的軟件中的"點滴法 (化OPmethod)"來測量附著在固體表面上的液滴的潤濕性。具體的測量方法是基于根據 JISR3257的停滴法。
[0088] -用于測量粘合樹脂的接觸角的樣品板的制造-
[0089] 將粘合樹脂(3g)在具有平底的侶制杯中稱重,放入加熱至12(TC的烘箱中,并加 熱直至樹脂充分烙融。之后,將樹脂冷卻直至其凝固,并W樹脂板(其是用于測量接觸角的 樣品板)的形式從侶制杯取出。運里,檢查樣品板W確認樣品板的底面沒有任何在測量中 將造成麻煩的瑕疵(例如凹凸或裂紋)。
[0090] -用于測量調色劑的接觸角的樣品板的制造-
[0091] 通過使用自動加壓成型機將調色劑加壓成型而制造樣品板。成型條件如下。 陽〇9引調色劑的量:3g
[0093] 載荷:6t
[0094] 時間:60s 陽0巧]成型模頭的直徑:40mm
[0096] -用于測量調色劑在熱烙融之后的接觸角的樣品板的制造-
[0097] 將調色劑(3g)在具有平底的侶制杯中稱重,放入加熱至120°C的烘箱中,并加熱 直至調色劑充分烙融。之后,將調色劑冷卻直至其凝固,并W調色劑板(其是用于測量接觸 角的樣品板)的形式從侶制杯取出。運里,檢查樣品板W確認樣品板的底面沒有任何在測 量中將造成麻煩的瑕疵(例如凹凸或裂紋)。 陽09引(著色劑)
[0099] 著色劑沒有特別限制并可從通常使用的著色劑適當地選擇。其實例包括炭黑、苯 胺黑染料、黑錬粉、糞酪黃S、漢薩黃(10G、5G和G)、儒黃、氧化鐵黃、黃±、鉛黃、鐵黃、多偶 氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN和時、顏料黃L聯苯胺黃(G和GR)、永久黃(NCG)、己爾干 堅牢黃巧G、時、酒石黃色淀、哇嘟黃色淀、蔥叮嗦黃86^異二氨嗎I噪酬黃、鐵丹、鉛丹、鉛朱 紅、儒紅、儒隸紅、錬朱紅、永久紅4R、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索堅牢猩紅G、亮 堅牢猩紅、亮洋紅BS、永久紅(F2R、F4R、F化、F化L和F4RH)、堅牢猩紅VD、己爾干堅牢玉紅 B、亮猩紅G、立索玉紅GX、永久紅巧R、亮洋紅她、顏料猩紅3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永久酒紅 F2K、埃利奧酒紅化、酒紅10B、淡BON栗、中BON栗、曙紅色淀、羅丹明色淀B、羅丹明色淀Y、 茜素色淀、硫說紅B、硫說栗、油紅、哇叮晚酬紅、化挫嘟酬紅、多偶氮紅、銘朱紅、聯苯胺澄、 巧酬澄、油澄、鉆藍、青天藍、堿性藍色淀、孔雀藍色淀、維多利亞藍色淀、無金屬獻菁藍、獻 菁藍、堅牢天藍、陰丹±林藍(RS和BC)、說藍、深藍、鐵藍、蔥釀藍、堅牢紫B、甲基紫色淀、鉆 紫、儘紫、二嗦焼紫、蔥釀紫、銘綠、鋒綠、氧化銘、翠綠、悲翠綠、顏料綠B、糞酪綠B、綠金、酸 性綠色淀、孔雀石綠色淀、獻菁綠、蔥釀綠、氧化鐵、氧化鋒、鋒領白、W及前述著色劑中的兩 種或更多種的混合物。
[0100] 著色劑的含量優選為相對于調色劑的I質量%至15質量%、并且更優選3質量% 至10質量%。 陽101] 本發明中使用的著色劑可作為其中其與樹脂組合的母料使用。與母料捏合的粘合 樹脂的實例包括:聚醋樹脂和苯乙締或其取代產物的聚合物(例如聚苯乙締、聚對氯苯乙 締和聚乙締基甲苯);苯乙締共聚物(例如苯乙締-對氯苯乙締共聚物、苯乙締-丙締共聚 物、苯乙締-乙締基甲苯共聚物、苯乙締-乙締基糞共聚物、苯乙締-丙締酸甲醋共聚物、苯 乙締-丙締酸乙醋共聚物、苯乙締-丙締酸下醋共聚物、苯乙締-丙締酸辛醋共聚物、苯乙 締-甲基丙締酸甲醋共聚物、苯乙締-甲基丙締酸乙醋共聚物、苯乙締-甲基丙締酸下醋共 聚物、苯乙締-a-氯甲基丙締酸甲醋共聚物、苯乙締-丙締臘共聚物、苯乙締-乙締基甲基 酬共聚物、苯乙締-下二締共聚物、苯乙締-異戊二締共聚物、苯乙締-丙締臘-巧共聚物、 苯乙締-馬來酸共聚物、和苯乙締-馬來酸醋共聚物);W及其它,包括聚甲基丙締酸甲醋、 聚甲基丙締酸下醋、聚氯乙締、聚乙酸乙締醋、聚乙締、聚丙締、聚醋、環氧樹脂、環氧多元醇 樹脂、聚氨醋、聚酷胺、聚乙締醇縮下醒、聚丙締酸樹脂、松香、改性松香、祗締樹脂、脂族或 脂環族控樹脂、芳族石油樹脂、氯化石蠟、和石蠟。運些之一可單獨使用或者運些中的兩種 或更多種可W混合物使用。 陽102] 母料可通過將用于母料的樹脂和著色劑在高剪切力下彼此混合和捏合而獲得。運 里,為了增大著色劑和樹脂之間的相互作用,可使用有機溶劑。還優選使用如下的所謂的沖 洗方法(flushingmethod):將著色劑的含水水性糊料與樹脂和有機溶劑混合和捏合,將著 色劑轉移至樹脂,并除去水組分和有機溶劑組分,因為使用該方法,著色劑的濕餅可原樣使 用而且不需要干燥。優選將高剪切分散器(例如=漉磨機)用于混合和捏合。 陽103] 母料的使用量優選為相對于100質量份的粘合樹脂2質量份-30質量份。
[0104] 為了W著色劑分散的狀態使用母料,優選的是用于母料的樹脂具有30mgK0H/g或 更小的酸值和Im巧OH/g-lOOm巧OH/g的胺值。為了W著色劑分散的狀態使用母料,更優選 的是用于母料的樹脂具有20m巧OH/g或更小的酸值和IOm巧0H/g-50m巧OH/g的胺值。當酸 值大于30m巧OH/g時,在高濕度條件下的帶電性可為差的,并且顏料的分散性可能不足。而 且,當胺值小于Im巧OH/g和大于IOOrn巧OH/g時,顏料的分散性可能不足。酸值可根據在 JISK0070中描述的方法測量,且胺值可根據在JISK7237中描述的方法測量。
[0105] 就顏料的分散性而言,分散劑優選具有高的與粘合樹脂的相容性。分散劑的商購 產品的具體實例包括"AJIS陽RPB821"和"AJIS陽RPB822"(由AjinomotoFine-Techno Co.,Inc.制造),"DIS陽RBYK-2001"(由Byk-ChemieGmbH制造),和"EFKA-4010"(由EFKA Inc.制造)。
[0106] (脫模劑) 陽107] 在本發明中使用的調色劑組合物液包含粘合樹脂、著色劑和脫模劑。
[0108] 脫模劑沒有特別限制,且可使用從通常使用的脫模劑中適當選擇的脫模劑。脫模 劑的實例包括:基于脂族控的脫模劑,例如低分子量聚乙締、低分子量聚丙締、聚締控脫模 劑、微晶脫模劑、石蠟脫模劑、和賽索爾(Sasol)脫模劑;基于脂族控的脫模劑的氧化物,例 如聚氧化乙締脫模劑或其嵌段共聚物;基于植物的脫模劑,例如小燭樹蠟脫模劑、己西棟桐 蠟脫模劑、日本蠟、和霍霍己蠟(jojobawax);基于動物的脫模劑,例如蜂蠟、羊毛脂、和嫁 蠟;基于礦物的脫模劑,例如地蠟(ozokerite)、純地蠟(ceresin)、和礦脂;主要由脂肪酸 醋構成的脫模劑,例如褐煤酸醋脫模劑和藍麻(castor)脫模劑;部分或完全脫氧的脂肪酸 醋,例如脫氧的己西棟桐蠟脫模劑。
[0109] 脫模劑的烙點優選為70[°C]-140[°C],并且更優選70[°C]-120[°C],W平衡定 影性和耐偏移性。當烙點低于[°C]時,抗粘連性可能差。當烙點高于140[°C],變得難W 表現出耐偏移性效果。
[0110] 脫模劑的總量優選為0. 2質量份-20質量份,并且更優選0. 5質量份-10質量份。 陽111] 在本發明中,使用由DSC(差示掃描量熱法,Differential Scanning 化lorimetry)測量的脫模劑的吸熱峰中最大峰的峰頂溫度作為脫模劑的烙點。
[0112] 用于脫模劑或調色劑的DSC測量儀器優選為高精確的、內熱式輸入補償型差示掃 描量熱計。測量方法是基于ASTMD3418-82。在本發明中使用的DSC曲線為在溫度一旦升 高和降低W得到在前歷史之后、Wl〇[°C/分鐘]的速率升溫時獲得的曲線。 陽11引(帶電控制劑)
[0114] 帶電控制劑沒有特別限制,但就在有機溶劑中的溶解性而言,其優選為包含由苯 酪和醒的縮聚反應獲得的縮聚物的帶負電的帶電控制劑。
[0115] 所述苯酪包含如下苯酪化合物的至少一種,所述苯酪化合物包含一個酪徑基基團 (該酪徑基基團在其鄰位上與氨鍵合),且其為選自對烷基苯酪、對芳烷基苯酪、對苯基苯 酪和對徑基苯甲酸醋的至少一種苯酪化合物。
[0116] 作為所述醒,可適當地使用醒例如多聚甲醒(paraformaldehyde)、甲醒、S聚乙醒 (paraldehyde)、和慷醒。
[0117] 帶電控制劑的商購產品的實例包括含有FCA-N型縮合聚合物的帶電控制劑(由 Fujikura Kasei Co.,Ltd.制造)。 陽11引(調色劑的粒度分布)
[0119] 調色劑的粒度分布可表示為體均粒徑值V)和數均粒徑值n)之間的比率,并可表 示為Dv/Dn。Dv/化的值可最小為1.00,并且運意味著全部粒子具有相同的直徑。越大的 Dv/Dn意味著越寬的粒度分布。常見的粉碎調色劑具有約1. 15-1. 25的Dv/Dn。聚合調色 劑具有約1. 10-1. 15的Dv/Dn。已經確認本發明的調色劑在其Dv/Dn為1. 15或更小、且更 優選1. 10或更小時對于印刷品質是有效的。
[0120] 在電子照相系統中,在顯影步驟、轉印步驟和定影步驟中要求粒度分布為窄的。因 此,寬的粒度分布是不希望的。為了穩定地獲得高度精確的圖像品質,Dv/Dn優選為1. 15或 更小。為了獲得更高度精確的圖像,Dv/Dn應為1. 10或更小。 陽121] 當將調色劑粒子在氣相中干燥并用旋風分離器收集、但所收集的粒子在氣相中干 燥不充分并保持彼此接觸持續的時間時,發生如圖IOE-圖IOG中所示的粒子在基本上保持 它們各自形狀的同時彼此連接的現象(下文中,運種現象稱為粘合)。運是因為其中使用粘 合樹脂的調色劑粒子因粒子中任何殘留的溶劑而大幅塑化。當運樣的粘合發生時,甚至在 施加機械強度時粒子也不彼此脫離,并且調色劑粒子表現為大粒子。此外,粒子形狀變得與 球形大為不同,并且其對于在電子照相系統中的圖像是不希望的。由于運樣的原因,粘合是 不利的。
[0122] 為了防止粘合,必須加快溶劑干燥的速度。可通過降低樹脂的分子量加快溶劑的 干燥。
[0123] 作為用于本發明調色劑的添加劑,可添加各種類型的金屬皂、含氣表面活性劑、和 鄰苯二甲酸二辛醋W保護靜電潛像承載部件和載體,改進清潔性,調節熱性質、電性質和物 理性質,調節電阻,調節軟化點,W及改進定影性,并且根據需要可添加氧化錫、氧化鋒、炭 黑、氧化錬等和無機細粒子例如氧化鐵、氧化侶和抓±作為導電性賦予劑。運些無機粒子可 根據需要疏水化。此外,可少量使用潤滑劑例如聚四氣乙締、硬脂酸鋒和聚偏二氣乙締,研 磨劑例如氧化飽、碳化娃和鐵酸鎖,結塊抑制劑,W及作為顯影性改進劑的與調色劑粒子具 有相反極性的白色細粒子和黑色細粒子。
[0124] 出于控制電荷累積化Uil化P)量的意圖,還優選將運些添加劑用如下處理:娃酬 清漆、各種類型的改性娃酬清漆、硅油、各種類型的改性硅油、硅烷偶聯劑、含官能團的硅烷 偶聯劑、由任何其它有機娃化合物制成的處理劑、或者各種類型的處理劑。 陽1巧]可優選使用無機細粒子作為添加劑。可使用公知的粒子例如二氧化娃、抓±和氧 化鐵作為無機細粒子。 陽126] 其它實例包括通過例如無皂乳化聚合、懸浮聚合和分散聚合獲得的縮聚熱固性樹 脂制得的聚合物粒子,例如聚苯乙締、甲基丙締酸醋、丙締酸醋共聚物、娃酬、苯并脈胺和尼 龍。
[0127] 可使用表面處理劑(surfacepr巧arationa