. 01 (3H,m)Z9FNMR(470MHz,CDCl3,CFCl3) :S(ppnO-eS.SSaF.shlROffir'm1):y(雙鍵)=910.0,y(C芳香基團)=1610.9,y(C-F) =1126 ~1300。
[0059] 實施例7 :
[0060] 將氟化雙酚A與3-(三氟甲基)聯苯-2, 5-二醇溶于吡啶中,冰浴降溫至0°C,將 溶于012(:12的0. 28倍于氟化雙酚A與3-(三氟甲基)聯苯-2, 5-二醇的總摩爾數的雙(三 氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室溫下再反應6h。加5% (v/v)HCl中和反應液后,用CH2Cl2 萃取3次,再用去離子水洗5次以保證有機相為中性。濃縮有機相至IOOmL后于大量甲醇 中沉積得白色沉淀,抽濾后烘干,得到聚碳酸酯產物。然后向聚碳酸酯產物中加入THF,3倍 于聚碳酸酯摩爾比的K2CO3, 70°C回流,取2. 1倍于聚碳酸酯摩爾比的3-氯-2-羥丙基丙烯 酸酯溶于THF中,滴入反應瓶中,回流反應24h。抽濾得濾液于甲醇中沉積得白色固體,于 烘箱中烘干,得到可用于制備聚合物MZI熱-光開關波導器件的雙鍵封端的含氟聚碳酸酯 PC-7,結構如下:
[0062] 以氟化雙酚A與3_(三氟甲基)聯苯-2, 5-二醇的摩爾比6:1為例,產率為 85.4%,Mn= 4884,Mw/Mn= 1.55,m=ll,n= 2。1HNMR(500MHz,CDC13,TMS):S(ppm)9. 87 (1H,m), 7. 85 - 6. 91 (54H,m), 6. 27 (1H,), 6. 05 (1H,s), 5. 59 (1H,s), 4. 42 (1H,s), 4. 32 (1H, s) ,4. 21 (lH,s), 4. 17 (lH,s), 3. 96 (IH1S)c319FNMR(470MHz,CDCl3,CFCl3):S(ppm)-63. 85(I F,s)。IR(KBr,cm丄):y(雙鍵)=910. 0, y(C芳香基團)=1610. 9, y (C-F) = 1126 ~1300。
[0063] 實施例8 :
[0064] 將氟化雙酚A與3_(三氟甲基)聯苯-2, 5-二醇溶于吡啶中,冰浴降溫至0°C,將 溶于012(:12的0. 28倍于氟化雙酚A與3-(三氟甲基)聯苯-2, 5-二醇的總摩爾數的雙(三 氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室溫下再反應6h。加5% (v/v)HCl中和反應液后,用CH2Cl2 萃取3次,再用去離子水洗5次以保證有機相為中性。濃縮有機相至IOOmL后于大量甲醇 中沉積得白色沉淀,抽濾后烘干,得到聚碳酸酯產物。然后向聚碳酸酯產物中加入THF,3倍 于聚碳酸酯摩爾比的K2CO3, 70°C回流,取2. 1倍于聚碳酸酯摩爾比的3-氯-2-羥丙基甲基 丙烯酸酯溶于THF中,滴入反應瓶中,回流反應24h。抽濾得濾液于甲醇中沉積得白色固體, 于烘箱中烘干,得到可用于制備聚合物MZI熱-光開關波導器件的雙鍵封端的含氟聚碳酸 酯PC-8,結構如下:
[0066] 以氟化雙酚A與3_(三氟甲基)聯苯-2,5-二醇的摩爾比6:1為例,產率為 82. 3%,Mn = 4912, Mw/Mn = 1. 49,m= 11,n = 2。1H NMR(500MHz,CDCl3, TMS) : S (ppm)9 .87 (1H, m),7. 85 - 6. 91 (54H, m),6. 48 (1H, s),6. 40 (1H, s),4. 42 (1H, s),4. 32 (1H, s),4. 21 ( lH,s),4.17(lH,s),3.96(lH,s),2.01(3H,m)。19F NMR(470MHz, CDCl3, CFCl3): S (ppm)-63 ? 85 (IF, s)。IR (KBr1Cm1) : y (雙鍵)=910.0, y (C 芳香基團)=1610.9, y (C-F) = 1126 ~ 1300〇
[0067] 實施例9 :
[0068]將氟化的雙酚A與雙酚Z溶于吡啶中,冰浴降溫至0°C,將溶于012(:12的0. 28倍 于氟化雙酚A與雙酚Z的總摩爾數的雙(三氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室溫下再反應6h。 加5% (v/v)HCl中和反應液后,用CH2Cl2萃取3次,再用去離子水洗5次以保證有機相為 中性。濃縮有機相至IOOmL后于大量甲醇中沉積得白色沉淀,抽濾后烘干,得到聚碳酸酯產 物。然后向聚碳酸酯產物中加入THF使其完全溶解,冰鹽浴至0°C,取2. 1倍于聚碳酸酯摩 爾比的丙烯酰氯溶于THF中,滴入反應瓶中,室溫反應12h。抽濾得濾液于甲醇中沉積得白 色固體,于烘箱中烘干,得到可用于制備聚合物MZI熱-光開關波導器件的雙鍵封端的含氟 聚碳酸酯PC-9,結構如下:
[0070] 以氟化雙酚A與雙酚Z的摩爾比6:1為例,產率為84. 3%,Mn= 4838,Mw/Mn= 1.46,m= 11,n= 2。1HNMR(500MHz,CDCl3,TMS):S(ppm) 7. 35-7. 19 (48H,m) ,6.94-6.84( 8H,m),6. 03 (1H,m),5. 71-6. 26 (2H,m),2. 24-2. 23 (4H,m),I. 57-1. 51 (6H,m)。19FNMR(470MH z,CDCl3,CFCl3) : S (ppm)-63. 85 (IF, s)。IR(KBr,cm丄):y(雙鍵)=910. 0,y(C芳香基團)= 1610. 9,y(C-F) = 1126 ~1300,y(六元環)=1513.I和 2399. 2。
[0071] 實施例10 :
[0072]將氟化的雙酚A與雙酚Z溶于吡啶中,冰浴降溫至0°C,將溶于012(:12的0. 28倍 于氟化雙酚A與雙酚Z的總摩爾數的雙(三氯甲基)碳酸酯(又名固體三光氣)滴加入其 中,室溫下再反應6h。加5% (v/v)HCl中和反應液后,用CH2Cl2萃取3次,再用去離子水洗 5次以保證有機相為中性。濃縮有機相至IOOmL后于大量甲醇中沉積得白色沉淀,抽濾后烘 干,得到聚碳酸酯產物。然后向聚碳酸酯產物中加入THF使其完全溶解,冰鹽浴至0°C,取 2. 1倍于聚碳酸酯摩爾比的甲基丙烯酰氯溶于THF中,滴入反應瓶中,室溫反應12h。抽濾 得濾液于甲醇中沉積得白色固體,于烘箱中烘干,得到可用于制備聚合物MZI熱-光開關波 導器件的雙鍵封端的含氟聚碳酸酯PC-10,結構如下:
[0073]
[0074] 以氟化雙酚A與雙酚Z的摩爾比6:1為例,產率為85. 4%,Mn= 4866,Mw/Mn= 1.49,m= 11,n= 2。1HNMR(500MHz,CDCl3,TMS):S(ppm) 7. 35-7. 19 (48H,m) ,6.94-6.84( 8H,m),5. 49-5. 98 (2H,m),2. 24-2. 23 (4H,m),2. 02 (3H,m),I. 57-1. 51 (6H,m)。19FNMR(470M Hz,CDCl3,CFCl3) :S(ppm)-63. 85(1F,s) 〇IR(KBr,cm丄):y(雙鍵)=910. 0,y(C芳香基團)= 1610. 9,y(C-F) = 1126 ~1300,y(六元環)=1513.I和 2399. 2。
[0075] 實施例11 :
[0076] 將氟化的雙酚A與雙酚Z溶于吡啶中,冰浴降溫至0°C,將溶于012(:12的0. 28倍 于氟化雙酚A與雙酚Z的總摩爾數的雙(三氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室溫下再反應6h。 加5% (v/v)HCl中和反應液后,用CH2Cl2萃取3次,再用去離子水洗5次以保證有機相為 中性。濃縮有機相至IOOmL后于大量甲醇中沉積得白色沉淀,抽濾后烘干,得到聚碳酸酯產 物。然后向聚碳酸酯產物中加入THF,3倍于聚碳酸酯摩爾比的K2CO3, 70°C回流,取2. 1倍 于聚碳酸酯摩爾比的3-氯-2-羥丙基丙烯酸酯溶于THF中,滴入反應瓶中,回流反應24h。 抽濾得濾液于甲醇中沉積得白色固體,于烘箱中烘干,得到可用于制備聚合物MZI熱-光開 關波導器件的雙鍵封端的含氟聚碳酸酯PC-11,結構如下:
[0078] 以氟化雙酚A與雙酚Z的摩爾比6:1為例,產率為84. 1%,Mn= 4912,Mw/Mn= 1.43,m= 11,n= 2。1HNMR(500MHz,CDCl3,TMS):S(ppm) 7. 35-7. 19 (48H,m) ,6.94-6.84( 8H,m), 6. 27 (1H,s), 6. 05 (1H,s), 5. 59 (1H,s), 4. 42 (1H,s), 4. 32 (1H,s), 4. 21 (1H,s), 4. 17 ( 1H,s), 3. 96(1H,s),2. 24-2. 23(4H,m),I. 57-1. 51(6H,m)/9FNMR(470MHz,CDCl3,CFCl3) :S (ppm)-63.85(lF,s)。IROffir,。!!!1):y(雙鍵)=910.0,y(C芳香細)=1610.9,y(C-F)= 1126 ~1300,y(六元環)=1513.I和 2399. 2。
[0079] 實施例12 :
[0080] 將氟化的雙酚A與雙酚Z溶于吡啶中,冰浴降溫至0°C,將溶于012(:12的0. 28倍 于氟化雙酚A與雙酚Z的總摩爾數的雙(三氯甲基)碳酸酯滴加入其中,室溫下再反應6h。 加5% (v/v)HCl中和反應液后,用CH2Cl2萃取3次,再用去離子水洗5次以保證有機相為 中性。濃縮有機相至IOOmL后于大量甲醇中沉積得白色沉淀,抽濾后烘干,得到聚碳酸酯 產物。然后向聚碳酸酯產物中加入THF,3倍于聚碳酸酯摩爾比的K2CO3, 70°C回流,取2.I倍于聚碳酸酯摩爾比的3-氯-2-羥丙基甲基丙烯酸酯溶于THF中,滴入反應瓶中,回流反 應24h。抽濾得濾液于甲醇中沉積得白色固體,于烘箱中烘干,得到可用于制備聚合物MZI 熱-光開關波導器件的雙鍵封端的含氟聚碳酸酯PC-12,結構如下:
[0082] 以氟化雙酚A與雙酚Z的摩爾比6:1為例,產率為84. 9%,Mn = 4940, Mw/Mn = 1.45,m= 11,n = 2。1H NMR(500MHz,CDCl3, TMS): S (ppm) 7. 35-7. 19 (48