所示的二硝基化合物的二硝基進行還原的方法沒有特別限定,通常存 在如下方法:在醋酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二噁烷或醇系溶劑等溶劑中,將鈀-碳、氧化鉑、 雷尼鎳、鉑黑、銠-氧化鋁或硫化鉑碳等用作催化劑,在氫氣、肼或氯化氫下發生反應的方 法。
[0080] 以下列舉出前述式[3]所示的二胺化合物的具體結構,但不限定于這些例子。
[0081] 即,作為式[3]所示的二胺化合物,可列舉出2, 4-二甲基間苯二胺、2, 6-二氨基甲 苯、2, 4-二氨基苯甲酸、3, 5-二氨基苯甲酸、2, 4-二氨基苯酸、3, 5-二氨基苯酸、3, 5-二氨 基芐醇、2, 4-二氨基芐醇、4, 6-二氨基間苯二酚、以及下式[3-7]~[3-47]所示結構的二 胺化合物。
[0083] (式[3-7]~式[3-10]中,A1表示碳原子數1~22的烷基或含氟烷基。)
[0084] CN 105190415 A 說明書 8/38 頁
CN 105190415 A 說明書 9/38 頁
CN 105190415 A 說明書 10/38 頁
[0087] (式[3-35]~式[3-37]中,R1 表示-0-、-OCH 2_、-CH20-、-COOCH2-或 CH20C0-,R2 表^^碳原子數1~22的烷基、烷氧基、含氣烷基或含氣烷氧基D )
[0088] CN 105190415 A 說明書 11/38 頁
[0089] (式[3-38]~式[3-40]中,R3表示-COO-、-0C0-、-COOCH 2_、-CH20C0-、-CH20-、-OC H2-或-CH2-,R4表示碳原子數1~22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。)
[0091] (式[3-41]和式[3-42]中,R5為-C00-、-0C0-、-C00CH 2-、-CH20C0-、-CH20-、-0CH2-、 -CH2-或-0-,R6為氟基、氰基、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羥基。)
[0093](式[3-43]和式[3-44]中,R7表示碳原子數3~12的烷基。需要說明的是, 1,4-環亞己基的順-反異構分別優選為反式異構體。)
[0095] (式[3-45]和式[3-46]中,R8表示碳原子數3~12的烷基。需要說明的是, 1,4-環亞己基的順-反異構分別優選為反式異構體。)
[0096] CN 105190415 A 說明書 12/38 頁
[0097] (式[3-47]中,B4表示任選被氟原子取代的碳原子數3~20的烷基,B 3表示 1,4-環亞己基或1,4-亞苯基,B2表示氧原子或-C00-* (其中,附帶的鍵與B 3進行鍵 合LB1為氧原子或-C00-*(其中,附帶的鍵與(CH2)a 2進行鍵合)。另外,a1表示0或 1的整數,a2表示2~10的整數,a 3表示0或1的整數。)
[0098] 前述式[3]所示的二胺化合物之中,由使用了式[3]中的取代基Y為式[3-3]所 示結構的二胺化合物的特定聚合物得到的液晶取向處理劑制成液晶取向膜時,能夠提高液 晶的預傾角。此時,為了提高這些效果,在上述二胺化合物之中,優選使用式[3-25]~式 [3-40]或式[3-43]~式[3-47]所示的二胺化合物。更優選為式[3-29]~式[3-40]或 式[3-43]~式[3-47]所示的二胺化合物。另外,為了進一步提高這些效果,這些二胺化合 物優選為二胺成分整體的5摩爾%以上且80摩爾%以下。從組合物和液晶取向處理劑的 涂布性、作為液晶取向膜的電特性的觀點出發,這些二胺化合物更優選為二胺成分整體的5 摩爾%以上且60摩爾%以下。
[0099] 前述式[3]所示的二胺化合物根據本發明的液晶取向處理劑所含有的特定聚合 物在溶劑中的溶解性、涂布性、制成液晶取向膜時的液晶取向性、電壓保持率、蓄積電荷等 特性可以使用1種或混合兩種以上使用。
[0100] 作為用于制作本發明的液晶取向處理劑所含有的特定聚合物的二胺成分,可以使 用前述式[3]所示的二胺化合物之外的二胺化合物(也稱為其它二胺化合物)。以下列舉 出其它二胺化合物的具體例,但不限定于這些例子。
[0101] 例如可列舉出間苯二胺、對苯二胺、4, 4' -二氨基聯苯、3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨 基聯苯、3, 3'-二甲氧基-4, 4'-二氨基聯苯、3, 3'-二羥基-4, 4'-二氨基聯苯、3, 3'-二駿 基-4, 4' -二氨基聯苯、3, 3' -二氣-4, 4' -二氨基聯苯、3, 3' -二氣甲基-4, 4' -二氨基聯 苯、3, 4' -二氨基聯苯、3, 3' -二氨基聯苯、2, 2' -二氨基聯苯、2, 3' -二氨基聯苯、4, 4' -二 氨基二苯基甲烷、3, 3'-二氨基二苯基甲烷、3, 4'-二氨基二苯基甲烷、2, 2'-二氨基二苯基 甲焼、2, 3'-二氨基二苯基甲焼、4, 4'-二氨基二苯基謎、3, 3'-二氨基二苯基謎、3, 4'-二氨 基二苯基謎、2, 2'-二氨基二苯基謎、2, 3'-二氨基二苯基謎、4, 4'-橫酰基二苯胺、3, 3'-橫 酰基二苯胺、雙(4-氨基苯基)硅烷、雙(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-雙(4-氨基苯基)硅 烷、二甲基-雙(3-氨基苯基)硅烷、4, 4'-硫代二苯胺、3, 3'-硫代二苯胺、4, 4'-二氨基二 苯基胺、3, 3' -二氨基二苯基胺、3, 4' -二氨基二苯基胺、2, 2' -二氨基二苯基胺、2, 3' -二 氨基二苯基胺、N-甲基(4, 4' -二氨基二苯基)胺、N-甲基(3, 3' -二氨基二苯基)胺、 N-甲基(3, 4' -二氨基二苯基)胺、N-甲基(2, 2' -二氨基二苯基)胺、N-甲基(2, 3' -二 氨基二苯基)胺、4, 4' -二氨基二苯甲酮、3, 3' -二氨基二苯甲酮、3, 4' -二氨基二苯甲酮、 1,4-二氨基萘、2, 2'-二氨基二苯甲酮、2, 3'-二氨基二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基 萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2, 5-二氨基萘、2, 6-二氨基萘、2, 7-二氨基萘、2, 8-二 氨基萘、1,2-雙(4-氨基苯基)乙烷、1,2-雙(3-氨基苯基)乙烷、1,3-雙(4-氨基苯基) 丙烷、1,3-雙(3-氨基苯基)丙烷、1,4-雙(4-氨基苯基)丁燒、1,4-雙(3-氨基苯基)丁 烷、雙(3, 5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯 氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯基)苯、1,3-雙(4-氨基苯基)苯、1,4-雙(4-氨基芐基)苯、 1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、4, 4' -[1,4_亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、4, 4' -[1,3_亞苯 基雙(亞甲基)]二苯胺、3, 4'-[1,4-亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3, 4'-[1,3-亞苯基雙 (亞甲基)]二苯胺、3, 3' -[1,4_亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3, 3' -[1,3_亞苯基雙(亞 甲基)]二苯胺、1,4-亞苯基雙[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亞苯基雙[(3-氨基苯基)甲 酮]、1,3-亞苯基雙[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亞苯基雙[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亞 苯基雙(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亞苯基雙(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亞苯基雙(4-氨基苯 甲酸酯)、1,3-亞苯基雙(3-氨基苯甲酸酯)、雙(4-氨基苯基)對苯二甲酸酯、雙(3-氨 基苯基)對苯二甲酸酯、雙(4-氨基苯基)間苯二甲酸酯、雙(3-氨基苯基)間苯二甲酸 酯、Ν,Ν' -(1,4-亞苯基)雙(4-氨基苯甲酰胺)、Ν,Ν' -(1,3-亞苯基)雙(4-氨基苯甲酰 胺)、Ν,Ν' -(1,4_亞苯基)雙(3-氨基苯甲酰胺)、Ν,Ν' -(1,3_亞苯基)雙(3-氨基苯甲 酰胺)、Ν,Ν' -雙(4-氨基苯基)對苯二甲酰胺、Ν,Ν' -雙(3-氨基苯基)對苯二甲酰胺、 Ν,Ν' -雙(4-氨基苯基)間苯二甲酰胺、Ν,Ν' -雙(3-氨基苯基)間苯二甲酰胺、9, 10-雙 (4-氨基苯基)蒽、4,4' -雙(4-氨基苯氧基)二苯基諷、2,2' -雙[4_(4_氨基苯氧基) 苯基]丙烷、2, 2' -雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2, 2' -雙(4-氨基苯基)六 氣丙烷、2, 2' -雙(3-氨基苯基)六氣丙烷、2, 2' -雙(3-氨基-4-甲基苯基)六氣丙烷、 2, 2' -雙(4-氨基苯基)丙烷、2, 2' -雙(3-氨基苯基)丙烷、2, 2' -雙(3-氨基-4-甲基 苯基)丙烷、1,3-雙(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-雙(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-雙(4-氨 基苯氧基)丁烷、1,4-雙(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-雙(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-雙 (3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-雙(3-氨基苯氧基)己烷、 1,7-雙(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7- (3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-氨基苯氧基)辛 燒、1,8_雙(3-氨基苯氧基)辛燒、1,9_雙(4-氨基苯氧基)壬燒、1,9_雙(3-氨基苯氧 基)壬燒、1,1〇_(4_氨基苯氧基)癸燒、1,10-(3-氨基苯氧基)癸燒、1,11-(4-氨基苯氧 基)十一烷、1,11-(3-氨基苯氧基)^^一烷、1,12-(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-(3-氨基 苯氧基)十二烷、雙(4-氨基環己基)甲烷、雙(4-氨基-3-甲基環己基)甲烷、1,3-二氨 基丙烷、1,4-二氨基丁燒、1,5-二氨基戊燒、1,6-二氨基己燒、1,7-二氨基庚燒、1,8-二氨 基辛燒、1,9-二氨基壬燒、1,10-二氨基癸燒、1,11-二氨基十一燒或1,12-二氨基十二燒 等。
[0102] 另外,作為其它二胺化合物,也可列舉出在二胺側鏈具有烷基、含氟烷基、芳香環、 脂肪族環或雜環的化合物;以及具有由它們形成的大環狀取代體的化合物等。具體而言,可 例示出下式[DA1]~[DA7]所示的二胺化合物。
[0103] CN 105190415 A 說明書 14/38 頁
[0104] (式[DA1]~式[DA6]中,A1 表示-C00-、-0C0-、-C0NH-、-NHC0-、-CH2-、-0-、-C0-或 -NH-,A2表示碳原子數1~22的直鏈狀或支鏈狀的烷基或者碳原子數1~22的直鏈狀或 支鏈狀的含氟烷基。)
[0106] (式[DA7]中,p表示1~10的整數。)
[0107] 另外,在不損害本發明效果的范圍內,作為其它二胺化合物,也可以使用下式 [DA8]~式[DA13]所示的二胺化合物。
[0108] CN 105190415 A 說明書 15/38 頁
[0109](式[DA10]中,m表示0~3的整數;式[DA13]中,η表示1~5的整數。)
[0110] 進而,在不損害本發明效果的范圍內,作為其它二胺化合物,也可以使用下式
[DA14]~式[DA17]所示的二胺化合物。
[0112] (式[DA14]中,A1 表不單鍵、-CH2-、-C2H4-、 -C (CH3)廠、-CF2-、-C (CF3) 2?-、-CO-、-NH-、-N (CH3) -、-C0NH-、-NHC0-、-CH20-、-0CH2-、-COO-、-0C0-、-CON (CH3)-或-N (CH3) C0-,m1 和 m2分別表不0~4的整數,且m km2表不I~4的整數;式[DA15]中,m3和m4分別表不I~ 5的整數;式[DA16]中,A2表示碳原子數1~5的直鏈或支化烷基,m5表示1~5的整數; 式[DA17]中,A3表不單鍵、-CH 2-、-C2H4-、 -C (CH3)廠、-CF2-、-C (CF3) 2?-、-CO-、-NH-、-N (C H3) -、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-0C0-、-CON (CH3)-或-N (CH3) CO-,m6表示 1 ~4 的整數。)
[0113] 另外,作為其它二胺化合物,也可以使用下式[DA18]和式[DA19]所示的二胺化合 物。
[0115] 上述例示的其它二胺化合物根據本發明的液晶取向處理劑所含有的特定聚合物 在溶劑中的溶解性、組合物的涂布性、制成液晶取向膜時的液晶取向性、電壓保持率、蓄積 電荷等特性也可以使用1種或將兩種以上混合使用。
[0116] 〈特定聚合物〉
[0117] 本發明的液晶取向處理劑所含有的特定聚合物是選自聚酰亞胺前體和將該聚酰 亞胺前體進行酰亞胺化而得到的聚酰亞胺中的至少1種聚合物,所述聚酰亞胺前體是使包 含前述式[1]所示的特定四羧酸二酐的特定四羧酸成分和包含前述式[2]所示的特定脂肪 族四羧酸二酐的特定脂肪族四羧酸成分與上述二胺成分反應而得到的。
[0118] 另外,使前述特定脂肪族四羧酸成分與前述二胺成分反應而得到的聚酰亞胺前體 例如為下式[A]所示的結構。
[0119] CN 105190415 A 說明書 17/38 頁
[0120] (式[A]中,R1為源自特定脂肪族四羧酸成分的4價有機基團,R2為源自二胺成分 的2價有機基團,A1和A 2表示氫原子或碳原子數1~8的烷基,任選彼此相同或不同,A 3和 A4表示氫原子、碳原子數1~5的烷基或乙酰基,任選彼此相同或不同,η表示正整數。)
[0121] 關于本發明的液晶取向處理劑所含有的特定聚合物,出于能夠以前述式[1]所示 的特定四羧酸二酐和下式[Β]所示的特定脂肪族四羧酸二酐和下式[C]所示的二胺化合物 作為原料比較簡便地獲得這一理由出發,優選為包含下式[D]所示重復單元的結構式的聚 酰胺酸或使該聚酰胺酸進行酰亞胺化而成的聚酰亞胺。需要說明的是,式[Β]所示的特定 四羧酸二酐與前述式[2]所示的特定脂肪族四羧酸二酐是相同的。此時,式[Β]中的R1是 與式[2]中的Z1相同的4價基團。
[0123](式[Β]和式[C]中,R1和R2與式[Α]中定義的意義相同。)
[0125] (式[D]中,R1和R2與式[Α]中定義的意義相同。)
[0126] 另外,也可以利用通常的合成方法向上述得到的式[D]的聚合物中導入式[Α]所 示的A1和A2的碳原子數1~8的烷基以及式[Α]所示的A3和A 4的碳原子數1~5的烷基 或乙酰基。
[0127] 〈特定聚合物的制造方法〉
[0128] 本發明中,特定聚合物是使包含前述式[1]所示的特定四羧酸二酐和前述式[2] 所示的特定脂肪族四羧酸二酐的四羧酸成分與二胺成分反應而得到的。具體而言,可以使 用如下方法:使特定四羧酸二酐和特定脂肪族四羧酸二酐與二胺成分縮聚而得到聚酰胺酸 的方法、使四羧酸成分與二胺成分進行脫水縮聚或縮聚而得到聚酰胺酸的方法。
[0129] 為了得到聚酰胺酸烷基酯,可以使用如下方法:使對羧酸基進行了二烷基酯化的 四羧酸與二胺成分縮聚的方法、使對羧酸基進行了二烷基酯化的四羧酸二鹵化物與二胺成 分縮聚的方法、或者將聚酰胺酸的羧基轉變成酯的方法。
[0130] 為了得到聚酰亞胺,可以使用使前述聚酰胺酸或聚酰胺酸烷基酯閉環而制成聚酰 亞胺的方法。