kg硫酸鐵溶液W制備批次B(4 :1比例Mg:Fe)。然后將該 溶液在60分鐘內W可控流速同時加入到攬拌的68kg冷水池中,W足W使反應混合物保持 pH10. 3 (+/-0. 2抑單位),反應溫度不超過30°C。當加入完成后,將反應混合物再混合30 分鐘,然后用壓濾器(板和壓力架)過濾。然后用冷去離子水值IW)將過濾產物洗涂3次 (39L/次洗涂),并用壓縮空氣吹W使固體脫水。在分離后,用大的盤式烘箱在100-120°C干 燥該產物。
[0234] 用高剪切力混合器將固體溶解于DIW中W在清潔的20化塑料桶中制備溶液。 陽235] 對于苛性鋼溶液,在混合器通電前用水完全覆蓋混合頭。然后將珠狀氨氧化鋼一 次性加入,然后加入碳酸鋼。攬拌該溶液,直至全部固體溶解。 陽236] 對于硫酸儀/鐵溶液,在混合器通電前用水完全覆蓋單剪機混合頭。將硫酸儀加 入到水中,然后加入硫酸鐵溶液。攬拌該溶液,直至全部硫酸儀溶解。 陽237] 對于沉淀,用足量的DIW(去離子水)恰好覆蓋反應容器中的攬拌刃(大約是68kg 的水)。用流速控制單元為堿性碳酸鹽和金屬硫酸鹽溶液傳遞適當的流速。
[0238] 在100加侖(約455L)的反應容器中開動螺旋獎-刃式攬拌器后,開動進料累。然 后開始將堿性碳酸鹽和金屬硫酸鹽溶液流入到反應容器中。在沉淀期間,用抑-計監測反 應混合物的抑。目標抑是10. 3(+/-0. 2抑單位)。在需要的帶內抑穩定前花費了約5-10 分鐘。在另外的1小時里W規則性的間隔檢查pH,如果必要調整碳酸鹽或硫酸鹽流的流速 W改變和控制抑。同時W規則性的間隔檢查溫度。由于反應的熱反應溫度部分地緩慢升 高,由于在溶解或反應熱中高剪切力混合器的活動,進料溶液也變熱。當溫度達到30°C,打 開冷卻水。總的加入時間為60分鐘。然后將該批次在25-30°C攬拌30分鐘。 陽239] 然后在壓濾器上過濾該批次。然后用壓縮氣體鼓吹所壓出的批次約30-60分鐘, 然后排除。然后在盤式烘箱中將該餅狀物在100-120°C干燥16小時。
[0240] 在般燒前,用研棒和研鉢將用于樣品分析的小產物樣品磨碎。在不超過8分鐘的 時間里在Waring商業搗碎器化lender 800巧中將用于樣品般燒的大量樣品磨碎。 陽241]用200mm直徑、不誘鋼制合格106μπι篩/篩蓋/接收器將樣品分類。將樣品手 工過篩,將過大的物質返回到要再磨碎的原干燥樣品中。繼續操作,直至全部樣品的大小 <106μm。將磨碎的樣品轉移到自封閉的塑料袋中,攬拌該樣品直至完全混合。
[02創批次A和批次B的物質的目標是分別具有的Mg :Fe比例為2:1和4:1,通過分析 得出實際的分子式是: 悅創批次A:[Mg0.附Fe0.33(0H)2] [(C03)0.i7(S04)0.0i. 0. 43&0] [Na2S04]〇.〇3 陽244]批次B: [Mg0.s0Fe0.20(OH)2] [(C03)0.16(S04)0.01. 0. 60&0][NazSOj0.03 陽245] (b)根據本發明的實施例物質的制備 陽246] 通過不同方法般燒樣品(在高達ΙΟΟΟΓ下熱處理樣品),即:旋轉般燒、流化床般 燒和標準靜態烘箱般燒。根據方法4a和4b,將lOg到lOOg的磨細和過篩的樣品放置到烘 箱中。與未般燒的物質相比在500°C下3小時,通過不同般燒方法試驗的2 :1和4 :1的樣 品導致更高的憐酸鹽-結合和較低的可溶性Mg,盡管依賴于方法和條件改進各不相同。流 化床處理包括的實驗,其中將樣品在50(TC過度加熱15小時,運導致與未般燒的物質相比, 憐酸鹽結合降低。相反,與未般燒的物質相比,在500°C熱處理3小時的所有樣品顯示出憐 酸鹽結合增強,可溶性儀降低。通過將樣品置于烘箱中僅3小時來用靜態烘箱方法在不同 溫度般燒樣品。 陽247] 將重量為10-30g的混合金屬化合物樣品置于瓷器型皿(低于500°C)或娃石型皿 (溫度高于500°C)中。皿或碗的直徑在7到16cm不等。在所有實驗中,樣品床保持在1cm的深度W下。使用4種標準類型的烘箱,即:溫度最高為500°C時為Gal lenkamp(0ven 300 plus系列)和Vectstar (ML016),而當溫度超過500°C時則為Vectstar (HTL3和SP14)。將 樣品保持在預熱的烘箱中3小時。在3小時后,將般燒后的樣品置于干燥器中冷卻。然后 將樣品在干燥和陰涼的條件下膽存。
[0248] 然后將因此獲得的熱處理的物質供于試驗測定憐酸鹽結合容量、可溶性儀、表面 吸附水含量,同時進行X-射線衍射分析。所使用的方法如下所述。
[0249] 連輪方法1:在105°C晶體表而水損失百分比的確定
[0250] 將在20°C和20%RH下平衡了數天的樣品在105°C下干燥4小時,用百分比表示重 量的損失。在l〇5°C下干燥除去表面吸附水(即非-化學-結合的水)。 陽巧1] 將清潔的干燥稱重皿(相蝸)精密稱重,記錄重量(W1)。用1.0到3.Og的樣品填 入該相蝸,并記錄總重量(W2)。將相蝸置于105Γ的烘箱組中4小時。4小時后,從烘箱中 取出相蝸,在干燥器中冷卻至室溫,再稱重并記錄最終重量(W3)。 陽巧2]
。巧引試輪方法2:磯酸曲結合容量巧可溶忡儀的確定 陽巧4] 制備40mM憐酸鋼溶液(pH4)并用憐酸鹽結合劑處理。然后稀釋離屯、后的憐酸鹽 溶液和結合劑的上清液,然后通過ICP-0ES分析化、Mg和P含量。后者的分析技術對于本 領域技術人員是公知的。ICP-OES是電感禪合等離子體光學發射分析的縮寫。 陽巧5] 在該方法中使用的試劑是:一水合憐酸二氨鋼(A1化ich),1M鹽酸,AnalaR?水,標 準憐溶液(10. 000μg/ml,RomilLtd),標準儀溶液(10, 000μg/ml,RomilLtd),標準鐵溶 液(1. 000μg/ml),氯化鋼度DH)。
[0256]所使用的具體裝置是離屯、機(Metier2000E),輸血管旋轉器(S化art Scientific),微型振蕩器(MSI),ICP-0ES,血收集管。通過將5. 520g(+/-0.001g)的憐酸 二氨鋼稱重,然后加入AnalaR?水,并轉移到1L的量瓶中制備憐酸鹽緩沖液(pH= 4)。
[0257] 然后向該1L的量瓶中滴加1M肥1,W調節抑在與添加物混合時至抑4(+/-0. 1)。 然后用AnalaR?水將體積精確調節至比,并徹底混合。 陽巧引將所稱重的0. 4g(+/-0. 005g)的每份樣品裝入到所提供的血收集管中,并置于膽 存架上。所有樣品都按一式兩份制備。將等分的10ml憐酸鹽緩沖液吸入到包含預稱重的 實驗物質的血收集管中,并裝好螺旋帽。將該管在微型振蕩器中震動約10秒鐘。將該管轉 移到輸血管旋轉器上,混合30分鐘(+/-2分鐘)。然后將該管W3000rpm在20°C下離屯、5 分鐘。從離屯、機上移出樣品,從上清液中等量吸取2. 5ml,并轉移到新的血收集管中。將等 量的7.5mlAnalaR?水吸取到上述的每個2.5ml等量體積中,裝好螺旋帽,徹底混合。然后 在標刻度的ICP-0ES上分析該溶液。 陽巧9] 通過下列公式來確定憐酸鹽結合容量:結合的憐酸鹽(% ) = 100-OV/SpX100) 陽260] 通過下列公式來確定儀的釋放:釋放的儀(mmol/1) =Tug-Sng 陽261] 其中: 陽%2] Τρ=在與憐酸鹽結合劑反應后憐酸鹽溶液中憐酸鹽的分析值。
[0263] Sp=與憐酸鹽結合劑反應前憐酸鹽溶液中憐酸鹽的分析值。
[0264] Τμ,=在與憐酸鹽結合劑反應后憐酸鹽溶液中儀的分析值。
[02化]Sm, =在與憐酸鹽結合劑反應前憐酸鹽溶液中儀的分析值。 陽26引 試輪方法3 :X-射線祈射(X畑)測定 陽%7] 在化ilips自動粉末X-射線衍射儀上用在40kV和55mA產生的銅Kα福射來收 集細小的樣品顆粒從2-70° 2Θ的數據。
[0268] 試輪結果 陽269] 在從批次A和批次Β的初始原料獲得的熱處理后的物質上進行的上述試驗的結果 如下表1所示。根據熱處理的溫度,在表1中每種情況分別標記為a到m。實施例"a"是對 照實施例,在每種情況中表示的都是未熱處理的初始原料。 陽270] MP100503 陽271] 表1
[0272]
陽273] 如下詳述,用其他制備方法制備其他的實施例。
[0八4]方法2 (M2) 陽2巧]通過下列的方法制備兩種初始原料,指定為溶液1和溶液2。
[0276] 將硫酸儀和硫酸鐵溶解于AnalaR?水中,W制備溶液1。在另一個容器中,將碳酸 鋼和氨氧化鋼溶解于AnalaR?水中,W制備溶液2。計算所使用的重量來給出需要的金屬 陽離子的比例。然后在50分鐘的時間里將該溶液W可控的流速同時加入到攬拌著的heel 水中,W在反應溫度不超過30°C下足W在反應混合物中保持抑10. 3(+/-0. 2抑單位)。當 加入完成后,將反應混合物再混合30分鐘,然后用buchner過濾組過濾。然后用220ml份 的AnalaR?水洗涂過濾產物。在分離后,用預熱烘箱干燥該產物。 陽277] 為了制備溶液1,將AnalaR?水倒出至容器中稱重,并用塔頂混合器攬拌,將適當 量的硫酸鐵溶液(Ferripure,exKemira)溶解到混合器中。當溶解后,將定量的硫酸儀 巧psomSalt,exWilliamBlythe)轉移到攬拌的硫酸鐵溶液中并使其溶解。 陽278] 為了制備溶液2,將AnalaR?水倒出至容器中稱重,并用塔頂混合器攬拌,將適當 量的碳酸鋼(Pha;rmaka;rb,exBrunnerMond)溶解到混合器中。當溶解后,將定量的氨氧化 鋼(PearlCausticSoda,exI肥0S化lor)轉移到攬拌的碳酸鋼溶液中并使其溶解。 [0279] 將計算量的AnalaR?水置入容器中。用流動控制單元對堿性碳酸鹽和金屬硫酸鹽 溶液傳遞適當的流速。 陽280] 在包含水的容器中開動螺旋獎-刃式混合器后,開動進料累。然后開始將堿性碳 酸鹽和金屬硫酸鹽溶液流入到該容器中。在沉淀期間,用抑-計監測反應混合物的抑。目 標抑是10.3(+/-0. 2抑單位)。在需要的帶內抑穩定前花費了約5-10分鐘。在另外的 50分鐘內W1分鐘的間隔檢查抑,如果必要調整碳酸鹽流的流速W控制抑。同時W1分鐘 的間隔檢查溫度。總的加入時間為50分鐘。然后在加入期后將該批次攬拌30分鐘。 陽2W] 然后用真空累和具有Whatman?硬無灰過濾紙(No541)的buchner瓶過濾該產物 獎體。在過濾后,用幾份AnalaR?水洗涂濾餅。在分離后將洗涂后的產物轉移到容器中,并 在120°C下預熱烘箱中干燥。 陽2扣]用球磨機巧etschPM100)將要分析的產物樣品磨碎。 陽283] 用搖動篩巧etschAS-200)通過不誘鋼制、200mm直徑的106μm篩將要分析的產 物樣品磨碎。將過大的物質返回到要再磨碎的原干燥樣品中,直至全部物質<106μπι。 陽284] 下面是根據方法M2制備的用于生產實施例1和3的溶液1和2的組成: 陽285] 實施例溶液1 溶液2 實施例1 570 g MgS〇4. 7Η20 277 g NaOH 錠2 g硫酸鐵溶液 230 g嚇2微3 1415 g AnaUR?水 1735 g AnalaR?水 實施例2 412 g MgSO,. ?H20 167 g NaOH 199 g硫敎鐵溶液 138 g Na^CO; 128 i AnalaR?泰 1Θ44 g AmlaR?^ 陽286] 通過下列等式可W描述實施例1的反應: 陽287] 4]\teS〇4+Fe2(S〇4)3+12rfeOH+Na2C〇3-〉Mg4Fe2(OH)i2.C〇3.nH2〇+7Na2S〇4
[02蝴通過將陽離子的比例改變成2:1,3 :1,4:1,可^實現不同的組成物質。
[0巧引方法3(M3)
[0290] 該產物的制備如在M2中所述的方法,不同在于將兩種溶液累入到在約化溢流的 瓶中并不斷混合。 陽291] 在棄去第一升后,收集3-化的溢流獎體。
[0巧引方法4 (M4)
[0293] 根據方法M2中所詳述的方法進行該產物的制備,直至加入溶液1和2。在產生獎體 并