氨基硅酮具有75000至1000000,并甚至更優先為100000至200000的重 均分子量。
[0052] 通過凝膠滲透色譜法(GPC)在室溫下作為聚苯乙烯當量測量這些氨基硅酮的重 均分子量。使用的柱是μ聚苯乙烯型交聯共聚物(Styragel)柱。洗脫液是THF并且流 量為I ml/分鐘。注入200 μ 1的在THF中含有0. 5 wt%的硅酮的溶液。通過折射法和 UV-測量法進行檢測。
[0053] 特別優選的對應于該式(III)的氨基娃酮是例如來自Dow Corning公司的 Xiameter MEM-8299? Emulsion。
[0054] 應該注意的是通過凝膠滲透色譜法(室溫,聚苯乙烯標準;μ聚苯乙烯型交聯共 聚物(styragem)柱;THF洗脫液;流量I ml/min ;注入200 μ 1的在THF中0. 5 wt%娃酮 下的溶液并且通過折射法和UV-測量法進行檢測)測定這些硅酮的分子量。
[0055] 對應于式(I)的定義的產品特別是在CTFA字典中稱為"三甲基甲硅烷基胺化二甲 聚硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)"的聚合物,其對應于下式(IV):
其中η和"!具有以上給出的根據式(II)的含義。
[0056] 這樣的化合物描述在例如專利EP 95238中。式(III)的化合物例如由OSI公司 以以名稱Q2-8220銷售。
[0057] 根據本發明的其它氨基硅酮是季銨化的氨基硅酮,并特別是: (a)對應于下式(V)的化合物:
其中: R3表示C「(:18烷基基團,例如甲基, R4表示二價的基于烴的基團,特別是C ^C18亞烷基基團, Q是陰離子,特別是氯離子, r表示2至20并特別是2至8的平均統計值, s表示20至200并特別是20至50的平均統計值。
[0058] 這樣的化合物更具體地描述在專利US 4 185 087中。
[0059] 落入該種類的化合物是由Union Carbide公司以名稱Ucar Silicone ALE 56銷 售的化合物。
[0060] (b)式(VI)的季銨硅酮:
其中: R7,其可以相同或不同,表示含有1至8個碳原子的一價的基于烴的基團,并特別是 C1-CJ^基基團,例如甲基, R6表示二價的基于烴的基團,特別是C1-C18亞烷基基團,或二價C「C1S,并例如C 1-Ci^ 烷氧基基團,其通過Si-C鍵鍵合至Si, R8,其可以相同或不同,表示氫原子,含有1至18個碳原子的一價的基于烴的基團,并 特別是C1-C18烷基基團,C 2-(:18烯基基團或基團-R6-NHC0R7, X是陰離子,例如鹵素離子,特別是氯離子,或有機酸鹽(乙酸鹽等)。
[0061] r表示2至200并特別是5至100的平均統計值。
[0062] 這些硅酮描述在例如專利申請EP-A-O 530 974中。
[0063] (C)式(VII)的氨基硅酮:
其中: -RU R2、R3和R4,其可以相同或不同,表示C1-C4烷基基團或苯基, -R5表示C1-C4烷基基團或羥基, -η是1至5的整數, -m是1至5的整數,和 -選擇X使得胺值為〇· 01至I meq/g。
[0064] 優選地,本發明的氨基硅酮是非季銨化的,即它們不包含任何帶有永久電荷 (permanent charge)的氮原子(季銨基團)。
[0065] 優選地,本發明的氨基硅酮不是嵌段聚合物。
[0066] 根據本發明特別優選的硅酮是帶有胺基的聚硅氧烷,例如胺化二甲聚硅氧烷或三 甲基甲硅烷基胺化二甲聚硅氧烷,并特別是式(II)、(III)和(IV)的化合物。
[0067] 當使用本發明的氨基硅酮時,特別有利的實施方案是它們與陽離子和/或非離子 表面活性劑組合使用。
[0068] 例如,可以使用由Dow Corning公司以名稱Cationic Emulsion DC 929銷售的產 品,除胺化二甲聚硅氧烷之外,其還包含含有對應于下式的產品的混合物的陽離子表面活 性劑:
其中R5表示衍生自牛油脂肪酸的C14-C22烯基和/或烷基基團,并且所述陽離子表面活 性劑在CTFA名稱下稱為牛脂基三甲基氯化銨,其與式C9H19-C6H 4- (OC2H4) 1(]-OH的非離子表面 活性劑組合,所述非離子表面活性劑在CTFA名稱下稱為壬基酚聚氧乙烯醚10 (Nonoxynol 10) 〇
[0069] 還可以使用例如由Dow Corning公司以名稱Xiameter MEM-0939 Emulsion和 Xiameter MEM-0949 Emulsion銷售的產品,除胺化二甲聚硅氧烷之外,其還包含陽離子表 面活性劑(其是三甲基十六烷基氯化銨)和式C13H 27-(OC2H4)12-OH的非離子表面活性劑(其 在CTFA名稱下稱為十三烷基聚氧乙烯醚-12 (trideceth-12))。
[0070] 還可以提及由Wacker公司以條目Belsil ADM 6060銷售的產品,除胺化二甲聚硅 氧烷之外,其還包含非離子表面活性劑十三烷基聚氧乙烯醚-10。
[0071] 特別地,當使用這些氨基硅酮時,特別有利的實施方案是它們以水包油乳劑的形 式使用。
[0072] 水包油乳劑包含一種或多種表面活性劑。表面活性劑可以具有任何性質,但優選 陽離子和/或非離子的。
[0073] 乳劑中的娃酮顆粒具有通常為10 nm至1000 nm,優選50 nm至800 nm,更特別是 100 nm至600 nm,并甚至更特別是200 nm至500 nm的體積平均直徑(D4. 3)。可以特別使 用激光粒度儀,例如Malvern Mastersizer 2000機器測定這些粒度。
[0074] 根據本發明,所有硅酮還可以以乳劑或微乳劑的形式使用。
[0075] 根據本發明,一種或多種氨基硅酮按活性材料重量計可以表示相對于組合物的總 重量的0.1 wt%至30 wt%,優選0.5 wt%至10 wt%,更特別是0.1 wt%至20 wt%,并且還更 好是 I wt% 至 15 wt%。
[0076] 根據一個實施方案,一種或多種雜化疏水成膜丙烯酸系聚合物和一種或多種氨基 硅酮以0. 2至10,還更好為0. 5至5,并且甚至還更好為1至3的一種或多種雜化疏水成膜 丙烯酸系聚合物與一種或多種氨基硅酮的重量比(以聚合物活性材料的形式)存在。
[0077] 根據一個優選的實施方案,一種或多種雜化疏水成膜丙烯酸系聚合物和一種或多 種氨基硅酮以大于或等于1的一種或多種雜化疏水成膜丙烯酸系聚合物與一種或多種氨 基硅酮的重量比(以聚合物活性材料的形式)存在。
[0078] 當雜化疏水成膜丙烯酸系聚合物的玻璃轉化溫度對所需用途而言太高,例如大于 40°C的Tg時,可以將增塑劑與其組合以降低使用的混合物的該溫度。增塑劑可以選自經常 用于應用領域的增塑劑,并特別選自可以是用于聚合物的溶劑的化合物。
[0079] 優選地,增塑劑具有小于或等于5000 g/mol,優選小于或等于2000 g/mol,優先地 小于或等于1000 g/mol,并更優先地小于或等于900 g/mol的分子量。增塑劑有利地具有 大于或等于100 g/mol的分子量。
[0080] 因此,組合物還可以包含至少一種增塑劑。特別地,可以提及常見增塑劑(單獨或 作為混合物),例如: -二醇及其衍生物,例如二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚或二乙二醇己 醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚或乙二醇己醚; -聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物,及其混合物,特別是高分子量聚 丙二醇,例如具有500至15000的分子量,例如 -二醇酯; -丙二醇衍生物并特別是丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲 醚和二乙二醇甲醚、二丙二醇丁醚。這樣的化合物由Dow Chemical以名稱Dowanol PPH和 Dowanol DPnB 銷售; -酸酯,特別是羧酸酯,例如檸檬酸酯、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷 酸酯或癸二酸酯。 -衍生自式R11COOH的一元羧酸與式HOR12OH的二元醇的反應的酯,其中R11和R 12,其 可以相同或不同,表示優選含有3至15個碳原子,任選地包含一個或多個雜原子,例如N、 0或S的直鏈、支鏈或環狀的飽和或不飽和的基于烴的鏈,特別是由異丁酸與辛二醇,例 如2, 2, 4-三甲基-1,3-戊二醇的反應產生的單酯,例如由Eastman Chemical公司以條目 Texanol Ester Alcohol 銷售的產品; -氧亞乙基化的衍生物,例如氧亞乙基化的油,特別是植物油,例如蓖麻油; _其混合物。
[0081] 更特別地,增塑劑可以選自至少一種含有1至7個碳原子的羧酸與包含至少4個 羥基的多元醇的酯。
[0082] 根據本發明的多元醇可以是環化或未環化的糖-多羥基醛(醛糖)或多羥基酮 (酮糖)。多元醇優選是以半縮醛形式環化的糖。
[0083] 多元醇可以是單糖或包含1至10個糖,優選1至4個糖并更優選1或2個糖的多 糖。多元醇可以選自赤蘚醇、木糖醇、山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、乳糖和麥芽糖。
[0084] 根據本發明的多元醇優選是二糖。在二糖中,可以提及蔗糖(也稱為α-D-吡喃 葡糖基-(1-2) - β -D-呋喃果糖)、乳糖(也稱為β -D-吡喃半乳糖基-(1-4) - β -D-吡喃葡 糖)和麥芽糖(也稱為a -D-吡喃葡糖基-(1-4) - β -D-吡喃葡糖),并優選蔗糖。
[0085] 根據本發明的酯可以由用至少兩種不同的一元羧酸,或用至少三種不同的一元羧 酸酯化的多元醇組成。
[0086] 根據本發明的酯可以是兩種酯的共聚物,特別是i)被苯甲酰基取代的蔗糖與ii) 被乙酰基和/或異丁酰基取代的蔗糖的共聚物。
[0087] 所述羧酸優選是含有1至7個碳原子,并優選1至5個碳原子的一元羧酸,選自例 如乙酸、正丙酸、異丙酸、正丁酸、異丁酸、叔丁酸、正戊酸和苯甲酸。
[0088] 可以由至少兩種不同的一元羧酸得到所述酯。根據一個實施方案,所述酸是未取 代的直鏈或支鏈的酸。
[0089] 所述酸優選選自乙酸、異丁酸和苯甲酸,及其混合物。
[0090] 根據一個優選實施方案,所述酯是鹿糖二乙酸酯六(2-甲基丙酸酯)(sucrose diacetate hexakis(2_methylpropanoate)),例如由 Eastman Chemical 公司以名稱 Sustane SAIB Food Grade Kosher 銷售的產品。
[0091] 根據另一實施方案,增塑劑可以選自脂族或芳族多元羧酸與含有I至10個碳原子 的脂族或芳族醇的酯。
[0092] 脂族或芳族醇包含1至10個,并優選1至8個碳原子,例如1至6個碳原子。它 可以選自醇R10H,使得Rl表示甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、己基、乙基己基、癸基、異癸 基、芐基或被含有1至3個碳原子的烷基取代的芐基,及其混合物。
[0093] 脂族或芳族多元羧酸優選含有3至12個碳原子,優選3至10個碳原子,并優選3 至8個碳原子,例如6或8個碳原子。
[0094] 脂族或芳族多元羧酸有利地選自二羧酸和三羧酸。
[0095] 在脂族二羧酸中,可以提及的是式HOOC-(CH2)n-COOH的那些,其中η是1至10,并 優選2至8,例如等于2、4、6或8的整數。
[0096] 優選選自丁二酸、己二酸和癸二酸的二羧酸。
[0097] 在芳族二羧酸中,可以提及鄰苯二甲酸。
[0098] 在三羧酸中,可以提及符合下式的三元酸
其中R表示基團-Η、-〇Η或-0C0R',其中R'表示含有1至6個碳原子的烷基。優選地, R表示基團-OCOCH3。
[0099] 三羧酸特別選自乙酰檸檬酸、丁酰檸檬酸和檸檬酸。
[0100] 在三羧酸酯中,可以使用的是衍生自檸檬酸的酯(或檸檬酸酯),例如乙酰檸檬酸 三丁酯、乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙基己酯、乙酰檸檬酸三己酯、丁酰檸檬酸三己 酯、檸檬酸三異癸酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三丁酯和檸檬酸三(2-乙基己)酯。作為上 述增塑劑的商業條目,可以提及由VertelIus銷售的CitrofIex系列,特別是Citroflex Α4 和 Citroflex C2。
[0101] 在己二酸酯中,可以提及的是己二酸二丁酯和己二酸雙(2-乙基己)酯。
[0102] 在癸二酸酯中,可以提及的是癸二酸二丁酯、癸二酸雙(2-乙基己)酯、癸二酸二 乙酯和癸二酸二異丙酯。
[0103] 在丁二酸酯中,可以提及的是丁二酸雙(2-乙基己)酯和丁二酸二乙酯。
[0104] 在鄰苯二甲酸酯中,可以提及的是鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二 甲酸二乙基己酯、鄰苯二甲酸二乙酯和鄰苯二甲酸二甲酯。
[0105] 有利地,一種或多種增塑劑可以在組合物中以使得一種或多種混合疏水成膜丙烯 酸系聚合物與一種或多種增塑劑的質量比為〇.