包含丙烯酸系聚合物和氨基硅酮的組合的組合物的制作方法

包含丙烯酸系聚合物和氨基硅酮的組合的組合物的制作方法
【專利說明】包含丙烯酸系聚合物和氨基硅酮的組合的組合物
[0001] 本發明涉及用于處理角蛋白纖維的組合物，并且還涉及使用這樣的組合物處理角 蛋白纖維的方法，所述組合物包含特定的丙烯酸系聚合物的顆粒的水分散體和氨基硅酮。
[0002] 由于外部大氣因素，例如光和惡劣天氣的作用，和由于機械或化學處理，例如梳刷 (brushing)、梳理、漂白、長效卷發（permanent-waving)和/或染色，頭發通常受損害和變 脆。因此，頭發經常難于打理，并特別是難于解開或定型（style)，并且由于頭發缺乏活力、 體積（volume)和滑爽（liveliness)的事實，一頭濃發，甚至是茂密的頭發難于保持有吸引 力的式樣。
[0003] 此外，由于重復的長效染發處理，其包括對頭發施用一種或多種染料前體和氧化 劑，頭發的退化增加。
[0004] 因此，為了克服這點，現在通常的實踐是使用定型產品，所述定型產品特別是通過 給予頭發形體（body)、量（mass)或體積來允許調理頭發。
[0005] 這些定型產品通常是化妝用頭發組合物，其包含一種或多種對頭發具有高親和力 的聚合物，所述組合物經常具有以下功能：在頭發表面上形成膜以改性它的表面特性并特 別是調理它或給予它特定的光學特性。
[0006] 與使用這些頭發組合物相關的一個缺點在于以下事實：由這樣的組合物賦予的化 妝效果具有消失的趨勢，特別是在首次香波洗滌時。
[0007] 為了克服該缺點，可以設想通過在頭發上直接進行某些單體的自由基聚合來增加 聚合物的沉積物的持久性。然而，這樣得到的處理導致纖維的退化并且由此處理的頭發通 常難于解開。
[0008] 此外，用包含氰基丙烯酸酯型親電單體的組合物涂覆頭發是已知的實踐，特別是 在專利申請FR 2 833 489中。這樣的組合物使得可以得到完全涂覆并且非油膩的頭發。然 而，由于親電單體的反應性，得到的涂層必需特定的操作條件。此外，用這些親電單體得到 的涂層由于脂肪物質，例如皮脂變得發粘。
[0009] 通過施用包含壓敏粘合劑硅酮共聚物，更通常稱為BioPSA的組合物來改進在角 蛋白纖維上沉積的持久性也是已知的實踐，特別是從文件EP 2 095 810中已知。采用這些 共聚物得到的感覺通常發粘。采用該類型的組合物處理的頭發具有稍微粗糙并且不完全天 然的感覺。此外，施用該類型的組合物是耗時的，并且需要在高于室溫的溫度下完全干燥的 步驟，例如使用吹風機，所述步驟是必需的以得到持久的涂層。
[0010] 文件WO 92/21316描述了基于硅酮和膠乳的組合物。然而，采用所述文件的組合 物得到的結果在涂層效果和特性的持久性，特別是針對用洗發劑洗發的方面是不令人滿意 的。
[0011] 因此，本發明的目的是開發用于處理角蛋白纖維，并特別是人類角蛋白纖維，例如 頭發的組合物，所述組合物使得可以得到針對用洗發劑洗發和針對頭發可能經受的各種攻 擊因素，特別是吹干和出汗而言是持久的，而同時對脂肪物質，例如皮脂顯示較好的耐受性 并且不產生任何發粘性質的涂層，此外，該涂層在角蛋白纖維上是光滑和均勻的，使它們完 全個體化。
[0012] 采用本發明實現了該目標，因此本發明的一個主題是用于處理角蛋白纖維的組合 物，其至少包含至少一種雜化疏水成膜丙烯酸系聚合物的顆粒的水分散體和至少一種氨基 硅酮。
[0013] 本發明的主題還為用于處理角蛋白纖維的方法，其包括將本發明的組合物施用至 一種或多種纖維，施用后任選地是對纖維的干燥。
[0014] 術語"至少一個/種"表示"一個/種或多個/種"。
[0015] 本發明的處理組合物使得可以得到針對用洗發劑洗發而言是持久的，而同時保留 角蛋白纖維的物理品質的涂層。這樣的涂層特別對纖維可能經受的外部攻擊因素，例如吹 干和出汗有抵抗性。它使得特別可以得到光滑、均勻的沉積物。采用本發明的組合物和方 法，得到持久的涂層而不必須用吹風機干燥頭發。施用之后，將頭發留在露天，并在幾秒之 后形成持久的涂層。頭發是個體化的。術語"個體化纖維"表示施用組合物并干燥之后，不 粘在一起（或全部彼此分離），并且因此不形成塊的纖維，這是因為幾乎圍繞每根纖維都形 成了涂層。
[0016] 雜化丙烯酸系疏水成膜聚合物顆粒的水分散體 就本發明而言，術語"聚合物"表示對應于重復的一個或多個單元（這些單元衍生自稱 為單體的化合物）的化合物。這個或這些個單元重復至少兩次并優選至少三次。
[0017] 術語"成膜"聚合物表示通過自身或在輔助成膜劑存在下能夠在載體上，特別是在 角蛋白材料上形成宏觀連續膜，并優選內聚膜（cohesive film)的聚合物。
[0018] 術語"疏水聚合物"表示在水中在25°C下具有小于I wt%的溶解度的聚合物。
[0019] 分散體可以是在組合物的水性介質中的簡單分散體。可以提及的分散體的具體情 況是膠乳。
[0020] 就本發明而言，術語"雜化丙烯酸系聚合物"表示由至少一種化合物（i)和至少一 種化合物（ii)合成的聚合物，所述化合物（i)選自帶有至少一個（甲基）丙稀酸基團的單 體和/或這些酸單體的酯和/或這些酸單體的酰胺，所述化合物（ii)不同于化合物（i)，即 其不包含任何（甲基）丙烯酸基團和/或這些酸單體的酯和/或這些酸單體的酰胺。
[0021] (甲基）丙烯酸的酯（也稱為（甲基）丙烯酸酯）有利地選自（甲基）丙烯酸烷 基酯，特別是（甲基）丙烯酸C1-C 3id,優選C1-C2。，并且還更好是C1-C1。烷基酯，（甲基）丙烯 酸芳基酯，特別是（甲基）丙烯酸C 6-C1。芳基酯，和（甲基）丙烯酸羥烷基酯，特別是（甲 基）丙烯酸C2-C 6羥烷基酯。
[0022] 可以提及的（甲基）丙烯酸烷基酯包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸 環己酯。
[0023] 可以提及的（甲基）丙烯酸羥烷基酯包括丙烯酸羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基 丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸2-羥丙酯。
[0024] 可以提及的（甲基）丙烯酸芳基酯包括丙烯酸芐基酯和丙烯酸苯基酯。
[0025] 特別優選的（甲基）丙烯酸酯是（甲基）丙烯酸烷基酯。
[0026] 根據本發明，酯的烷基可以是氟化或全氟化的，即烷基的一些或全部氫原子被氟 原子取代。
[0027] 可以提及的酸單體的酰胺的實例是（甲基）丙烯酰胺，并特別是N-烷基（甲基） 丙烯酰胺，特別是(：2-(：12烷基。可以提及的N-烷基（甲基）丙烯酰胺包括N-乙基丙烯酰 胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
[0028] 作為不同于化合物（i)的化合物（ii)，將提及例如苯乙烯單體。
[0029] 具體地，丙烯酸系聚合物可以是苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，并特別是選自衍生自 至少一個苯乙烯單體與至少一個丙烯酸C 1-C2。，并優選C1-C1。烷基酯單體的聚合的共聚物的 聚合物。
[0030] 作為可以用于本發明的苯乙烯單體，可以提及苯乙烯和Ct-甲基苯乙烯，并優選 苯乙烯。
[0031] 丙烯酸C1-C1。烷基酯單體可以選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己酯。
[0032] 作為用苯乙烯單體合成的丙烯酸系聚合物，可以提及苯乙烯/丙烯酸酯共聚 物，其由BASF公司以名稱Joncryl 77,由Akzo Nobel公司以名稱Yodosol GH41F和由 Interpolymer 公司以名稱 Syntran 5760 CG 銷售。
[0033] 作為化合物（ii)，還可以提及通過不同于不飽和化合物的自由基聚合的方法相互 作用的化合物或衍生自這樣的方法的化合物。這樣的方法可以是例如縮聚。作為縮聚，可 以提及聚氨酯、聚酯或聚酰胺的形成。除一個或多個丙烯酸系單體之外，則本發明的雜化疏 水成膜聚合物還將包含衍生自縮合方法的化合物或在縮聚方法中相互作用的化合物。
[0034] 作為該類型的成膜雜化丙烯酸系共聚物，可以特別提及由Air Products & Chemicals 公司以條目 Hybridur 875 Polymer Dispersion 銷售的產品。
[0035] 作為雜化成膜疏水丙烯酸系共聚物，還可以使用由Dow公司以條目Primal HG 1000銷售的產品。
[0036] 根據一個具體的實施方案，雜化成膜丙烯酸系聚合物是基于至少一個苯乙烯單體 和至少一個（甲基）丙烯酸酯的共聚物。
[0037] -種或多種雜化疏水成膜丙烯酸系聚合物在水分散體中可以以相對于組合物的 總重量的0.1 wt%至30 wt%，還更好為0. 5 wt%至20 wt%，并且甚至還更好為I wt%至15 wt%的含量（作為聚合物活性材料）存在。
[0038] 氨基硅酮 根據本發明，術語"氨基硅酮"表示包含至少一個伯、仲或叔胺或季銨，并更特別是至少 一個伯胺的任何硅酮。
[0039] 用于根據本發明的化妝品組合物的氨基硅酮可以選自下式（I)的硅酮：
其中： T是氫原子或苯基、羥基（-OH)或C1-CJ^基基團，并優選甲基，或C1-C8烷氧基基團，更 優選甲基， a表示數字0或1至3的整數，并優選0， b表示0或1，并特別是1， m和η是這樣的數字使得（n+m)的和可以特別為1至2000,并特別是50至150, η表示 0至1999,并特別是49至149的數字，并且m表示1至2000,并特別是1至10的數字； R1是式-C qH2qL的一價基團，其中q是2至8的數字，一個或多個氫原子可能被羥基取 代，并且L是選自以下基團的任選地季銨化的氨基：
其中R2和R' 2表示氫原子、苯基、芐基或飽和的一價的基于烴的基團，例如C1-C2。烷基 基團，并且Q表示陰離子，例如氟離子、氯離子、溴離子或碘離子。
[0040] 特別地，對應于式（I)的定義的氨基硅酮選自對應于下式的化合物：
其中 R、R'和R' '，其可以相同或不同，表示(；-(：4烷基基團，優選CH 3;C fC4烷氧基基團，優選 甲氧基；或OH基團； A表示直鏈或支鏈的C3-C8，并優選C3-C6亞烷基基團；m和η是整數，其取決于分子量并 且其和為1至2000。
[0041] 根據第一可能性，R、R'和R' '，其可以相同或不同，表示(；-(：4烷基或羥基基團，優選 甲基，A表示C1-C 8亞烷基基團，優選C 3-C4，并且m和η使得化合物的重均分子量為大約5000 至500000。該類型的化合物在CTFA字典中稱為"胺化二甲聚硅氧烷（amodimethicone) "。
[0042] 根據第二可能性，R、R'和R''，其可以相同或不同，表示C1-C4烷氧基或羥基基團， 基團R或R' '的至少一個是烷氧基基團，并且A表示C 3亞烷基基團。羥基/烷氧基摩爾比優 選為0. 2/1至0. 4/1，并有利地等于0. 3/1。此外，m和η使得化合物的重均分子量為2000 至1〇6。更具體地，η為〇至999并且m為1至1000, η和m的和為1至1000。
[0043] 在該類別的化合物中，可以尤其提及由Wacker銷售的產品Belsil? ADM 652。
[0044] 根據第三可能性，R和R' '，其是不同的，表示C1-C4烷氧基或羥基基團，基團R或R ' ' 的至少一個是烷氧基基團，R'表示甲基基團，并且A表示C3亞烷基基團。羥基/烷氧基摩 爾比優選為1/0. 8至1/1. 1，并有利地等于1/0. 95。此外，m和η使得化合物的重均分子量 為2000至200000。更具體地，η為0至999并且m為1至1000, η和m的和為1至1000。
[0045] 更特別地，可以提及由Wacker銷售的產品Fluid WR? 1300。
[0046] 用于根據本發明的組合物的氨基硅酮優選具有以下通式：
其中： A表示直鏈或支鏈的C2-C8，并且還更好為C3亞烷基基團， 札和R 2彼此獨立地表示C ^匕烷基基團，優選甲基，或C ^C4烷氧基基團，優選甲氧基， 或羥基基團，m和η是這樣的數字使得重均分子量（Mff)大于或等于75000。
[0047] 優選地，基團1^是相同的并表不羥基基團。
[0048] 優選地，在25°C下測量的氨基硅酮的粘度為大于25000 mm2/s。
[0049] 更優先地，氨基硅酮的粘度為30000至200000 mm2/s(25°C下），甚至更優先為 50000 至 150000 mm2/s (在 25°C下測量），并且還更好為 70000 至 120000 mm2/s (在 25°C下 測量）。例如根據標準ASTM 445附錄C測量硅酮的粘度。
[0050] 優選地，氨基硅酮的陽離子電荷為小于或等于0.5 meq/g，優選為0.01至0. 1 meq/g，并且還更好為0· 03至0· 06 meq/g。
[0051] 優選地，