m，2H，H-C(9，10))7.78(t， J = 4.98Hz，lH，H-N)。
[0140] 13C Mffi(150MHz，DMS0-d6)ppml3.92(C(18,22.09(C(17,25.27(C(3))，26.53-26.78(C(8，11))，28.06-29.71(C(4,5,6,7，12，13，14，15)31.29(C(16))，35.34(C(2))， 41.39(C(20))，59.97(C(19))，41.39(C(20))，129.59(C(9，10)，172.17(C(1))
[0141] 實施例6: N-( 4-氨基-4-氧代丁基)油酰胺
[0142] a)4_油酰氨基丁酸甲酯
[0143] 在安裝攪拌器、冷卻器和滴液漏斗的250mL圓底燒瓶中，將4-氨基丁酸甲酯HC1 (5g，32.6mmo 1)溶于三乙胺(5.44ml，39. lmmo 1)在DCM(體積：100ml)中的溶液。滴加油酰氯 (9.79g，32.6mmol)，在室溫持續攪拌3小時。
[0144] 用DCM和水稀釋混合物，用37 %HC1水溶液(5.35ml，65. lmmol)酸化，用乙酸乙酯萃 取。
[0145] 合并有機層，干燥，蒸發。
[0146]通過快速柱色譜法純化殘余物，洗脫液DCM/甲醇
[0147] 分離4g淺棕色產物，純度>95%，收率:31 %
[0148] b)N-(4-氨基-4-氧代丁基)油酰胺
[0149] 將4-油酰氨基丁酸甲酯（2g，5.24mmol)溶于商購的氨的甲醇溶液。將溶液靜置一 個周末。
[0150] 蒸發揮發性物質，得到1.9g N_(4-氨基-4-氧代丁基）油酰胺。純度:95 %，收率： 99%
[0151] 4 Mffi(600MHz，DMS0-d6)ppm 0.83-0.87(m，2H，H-C(18))1.18-1.32(m，20H，H-C (4,5,6,7，12，13，14，15，16，17)1.46(五重峰，了 = 7.30泡，2!1，!1-(：(3))1.57(五重峰，了 = 7.30Hz，2H，H-C(21)))1.95-2.00(m，4H，H_C(8，ll))2.02(t，J=7.39Hz，4H，H-C(2,20)) 2.94-3.05(m，2H，H-C(22))5.24-5.39(m，2H，H-C(9，10))7.75(t，J=5.50Hz，lH，H-N)。
[0152] 13C NMR(150MHz，DMS0-d6)ppm 13.94(C(18))，22.07(C(17))，25.23-25.31(C(3， 21),26.51-26.62(0(8,11)),28.47-29.14(0(4,5,6,7,12,13,14,15)),31.26(0(16)), 32.56(C(20))，35.41(C(2)，38.11(C(22))129.62(C(9,10)171.94(C(1))，173.89(C(19))。
[0153] 實施例7:3_[ (9Z)_十八-9-烯酰氨基]丙酸
[0154] 第一步是類似于實施例6的步驟1的丙酸甲酯與油酰氯的反應:收率30%。通過在 室溫將步驟1的產物在5%Na0H甲醇水（1/1)溶液中攪拌過夜水解酯基。后處理后，得到黃色 油狀物:收率90 %。
[0155] 4 NMR(600MHz，DMS0-d6)ppm 0.85(t，J = 6.87Hz，3H，H-C(18))1.16-1.33(m，20H， !1-<：(4,5,6,7，12，13，14，15，16，17)1.45(五重峰，了 = 7.22泡，2!1，!1-(：(3)))1.97(9，了 = 6.07Hz，4H，H-C(8，ll))2.01(t，J = 7.39Hz，2H，H-C(2))2.34(t，J = 6.87Hz，2H，H-C(20)) 3.21 (q，J = 6.53Hz，2H，H-C(21 ))5.26-5.38(m，2H，H-C(9,10)7.84(t，J = 5.33Hz，lH，H- N))〇
[0156] 13C NMR(150MHz,DMS〇-de)ppm 13.93(C(18)),22.10(C(17)),25.24(C(3)), 26.50-26.67(C(8,11))28.43-29.20(C(4,5,6,7,12,13,14,15)31.29(C(16))33.95(C (20))，34.68(C(21))，35.27(C(2))128.95-129.91(C(9,10))，172.13(C(1))，172.89(C (19))〇
[0157] 實施例8:N-(2_羥基乙基)亞麻酰胺（linolenamide)
[0158] 根據實施例5由亞油酰氯（linoleoyl chloride)和乙醇胺制備N-(2_羥基乙基)亞 麻酰胺（linolenamide)。在柱色譜后，得到70%收率。
[0159] 實施例9:N-(2-羥基乙基)二十烷酰胺
[0160]根據實施例5由二十烷酰氯和乙醇胺制備N-(2_羥基乙基)二十烷酰胺。在柱色譜 后，得到80 %收率。
[0161] 實施例10:N-(2-羥基乙基)花生四烯酰胺
[0162] 根據實施例5由花生四烯酰氯和乙醇胺制備N-(2_羥基乙基)花生四烯酰胺。在柱 色譜后，得到65%收率。
[0163] 實施例11:牛肉湯
[0164] 使用得自當地超市的湯粉塊制備牛肉湯。由富有經驗的品嘗者小組評價飲品。
[0?65] a)當將40ppb N-(2-羥基乙基）亞麻酰胺（1 ino 1 enamide)(實施例8)加入到肉湯中 時，小組同意品嘗的肉湯更具有脂肪味和稍高于參比物的咸味。
[0166] b)當將40ppb N-(2_羥基乙基）二十烷酰胺(實施例9)加入到肉湯中時，小組同意 品嘗的肉湯更具有脂肪味、更多牛肉味和煙熏味，品嘗更具有豐滿感且具有高于參比物的 本體感。
[0167] c)當將40ppb N-(2_羥基乙基)花生四烯酰胺(實施例10)加入到肉湯中時，小組同 意品嘗的肉湯具有高于參比物的咸味、甜味、脂肪味和稍高于參比物的鮮味并且具有更多 的口感。
[0168] d)當將0.5ppm N-(4-氨基-4-氧代丁基）油酰胺（實施例6)加入到肉湯中時，小組 同意品嘗的該飲品比參比物更具有豐滿感且具有更多的口感。
[0169] e)當將0.5ppm N-(2_羥基乙基）花生四烯酰胺(實施例10)施用于肉湯中時，小組 同意該飲品具有更多的口感且經品嘗具有高于參比物的咸味和鮮味。
[0170] 實施例12:芒果加香的飲料
[0171] 使用標準芒果香精（0.05%w/w)、芒果果汁（0.18%w/w)、糖（8%w/w)和檸檬酸 (0.1%w/w)制備芒果加香的飲料。由富有經驗的品嘗者小組評價該飲料。
[0172] a)當將0.5ppm N-(3_甲基硫基）丙基）油酰胺(實施例2)施用于芒果飲料中時，小 組同意品嘗的該飲料比參比飲料具有更多的熱帶水果感覺(tropical)和更多的汁液感。
[0173] b)當將0.5ppm N-異戊基油酰胺(實施例4)施用于芒果飲料中時，小組同意該飲品 在一定程度上具有更多的收斂感覺和水果香味并且具有更多的本體感。
【主權項】
1. 香味組合物，包含香味輔助成分和式(I)的化合物， 其中R1選自C6-C2Q烷基和C9-C25烯基，且 i )R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基； i i )R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R 2和R3與它們所連接的碳原子一起形成環丙 基； i i i )R2 是氫，且 R3 和 R4-起為-CH2-CH2-CH2-。2. 權利要求1的香味組合物，其中所述香味輔助成分選自糖類、脂肪、鹽、谷氨酸一鈉、 鈣離子、磷酸根離子、有機酸、蛋白質、嘌呤類、香料及其混合物。3. 可食用產品，包含式(I)的化合物， 其中R1選自C6-C2Q烷基和C9-C25烯基，且 i )R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基； i i )R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R 2和R3與它們所連接的碳原子一起形成環丙 基； i i i )R2 是氫，且 R3 和 R4-起為-CH2-CH2-CH2-。4. 式（I)的化合物，選自（Z)-1-(吡咯烷-1-基）十八-9-烯-1-酮;N-(3-(甲基硫基）丙 基)油酰胺;N-環丙基；油酰胺;N-異戊基油酰胺;N-(2-羥基乙基)油酰胺;N-(4-氨基-4-氧 代丁基）油酰胺;3-(9-十八烯酰胺基)丙酸;N-(2-羥基乙基)-亞麻酰胺;N-(2-羥基乙基)二 十烷酰胺;和N- (2-羥基乙基)花生四烯酰胺。5. 改變包含至少一種香味輔助成分的可食用組合物的味道的方法，包括向該組合物中 添加式(I)的化合物， 其中 R1選自C6-C2Q烷基和C9-C25烯基，且 i )R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基； i i )R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R 2和R3與它們所連接的碳原子一起形成環丙 基； i i i )R2 是氫，且 R3 和 R4-起為-CH2-CH2-CH2-。6.式(I)的化合物作為味道改變劑在消費產品中的用途，其中 R1選自C6-C2Q烷基和C9-C25烯基，且 i )R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基； i i )R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R 2和R3與它們所連接的碳原子一起形成環丙 基； i i i )R2 是氫，且 R3 和 R4-起為-CH2-CH2-CH2-。
【專利摘要】本公開涉及香味改進和用于改進香味的式(I)的化合物，其中R1選自C6-C20烷基和C9-C25烯基，且i)R3和R4是氫，且R2是蛋白氨基酸殘基；ii)R2和R3是甲基，且R4是氫；或R4是氫，且R2和R3與它們所連接的碳原子一起形成環丙基；iii)R2是氫，且R3和R4一起為-CH2-CH2-CH2-。
【IPC分類】C07C233/01, C07D207/08, A23L27/00, C07C233/90, A23L27/20
【公開號】CN105636459
【申請號】CN201380080024
【發明人】A·德克勒克, J·伊林格斯, E·霍本, F·石
【申請人】奇華頓股份有限公司
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2013年10月2日
【公告號】WO2015050534A1