助劑組合的制作方法
【專利說明】助劑組合
[00011 本申請涉及和要求于2013年8月14日提交的題為助劑組合（ADJUVANCY COMBINATION)的U.S.臨時申請No.61/865,757的優先權權益，通過援引將其全部內容并入 本文用于全部目的。
[0002] 本發明涉及用于農業化學活性物配制劑的助劑，和在包含所述化合物和一種或多 種農業化學活性物的農業化學配制劑中提供輔助的方法。本發明也包括用所述配制劑處理 作物。
[0003] 助劑一般定義為能夠改善農業化學活性劑的生物學活性或有效性的化學品或化 學品的混合物(一般是表面活性劑）。助劑本身不控制或滅除病蟲害。相反，這些添加劑修飾 農業化學配制劑的某些特性(例如鋪展、保留、穿透、微滴尺寸等），其改善活性劑穿透、靶向 或保護靶標有機體的能力。用作助劑的典型類型的化合物可以包括表面活性劑，乳化劑，油 和鹽。助劑并不顯著抑制活性物在經處理植物中的轉移。此外，助劑不應對植物產生不希望 的植物毒性效果。
[0004] 與包含多于一種農業化學活性物的配制劑有關的一個特別問題是活性物的某些 組合，與單獨的農業化學活性物的特性相比，并不能如所期望的那樣起作用。共配制時降低 的效力顯得是活性物之間拮抗的結果。這種拮抗作用顯得不僅是物理配制不相容性(盡管 還可以存在物理不相容性并導致低于期望的效果），而是機理復雜的生物學/生物化學拮抗 的結果。所述拮抗作用能夠實質上干擾否則有利的農業化學活性物共配制。通過以適宜的 時間間隔分開噴霧各活性物、或通過采用額外或特別的作物油助劑可能克服該困難，但是 這些手段全部增加了成本。
[0005] 拮抗作用在商業上很重要的領域是在選擇性闊葉除草劑與殺禾本科劑（出苗后禾 本科草除草劑)之間的拮抗。數據表明在不同形式活性成分之間的物理相互作用和在除草 劑之一或兩者的鹽與酸形式之間的復雜相互作用導致殺禾本科劑吸收或攝取入靶標中的 變化。在某些情況下，需要雙倍的殺禾本科劑用量來實現禾本科草防治。
[0006] 這種拮抗作用的特別形式出現在栽種抗除草劑特別是草甘膦的作物中，其中草甘 膦用作對希望作物有益的一般除草劑的原因正是希望作物的草甘膦抗性。所述作物的輪作 (rotating)意味著草甘膦無法抑制在后續(不同但仍是抗草甘膦的）作物中作為自生植物 而生長的抗性作物，其能夠破壞采用除草劑耐受作物種類的主要優勢。此問題能夠通過使 用除草劑和另一除草劑的組合來應對，前者一般是抑制一般雜草的草甘膦，后者抑制自生 (草甘膦抗性)的在先作物。從而，在抗草甘膦玉米之后栽種抗草甘膦大豆的情況下，可能使 用草甘膦和殺禾本科劑比如烯草酮的組合，這種除草劑有效對抗禾本科草包括玉米，但對 闊葉植物比如大豆并無除草活性。不幸地，雖然該組合能夠提供抑制自生(抗草甘膦)玉米 和在(抗草甘膦)大豆中的一般雜草的正確活性特征，草甘膦和烯草酮能夠是相互拮抗的， 特別在單一噴霧配制劑中一起施用時，降低總有效性。在草銨膦(glufosinate)與稀草酮類 型除草劑之間已記載相似的拮抗作用。對某些闊葉除草劑比如滅草松、溴苯腈和2,4-D胺與 殺禾本科劑包括烯草酮、喹禾靈和烯禾啶也已記載其他相似的拮抗作用。
[0007] 常規的非離子表面活性劑助劑，在所述助劑的一般施用量，顯得相對地無法促進 組合除草劑效果從而克服活性物間的所述拮抗作用。
[0008] 許多農業農藥包括殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、殺螨劑和植物生長調節劑以液態組 合物形式施用。除了農藥之外，所述液態組合物還一般地包括一種或多種化合物，所述化合 物期望改善液態組合物的一種或多種特性比如貯藏穩定性、處理容易性和/或對靶標有機 體的農藥效力。
[0009] 本發明尋求提供化合物與農業化學活性物的組合在農業化學組合物中的用途，其 中所述化合物可以提供希望的輔助作用。本發明也試圖提供包含所述助劑的農業化學濃縮 物和稀釋配制劑的用途。
[0010] 根據本發明的第一方面提供農業化學配制劑，包含；
[0011] i)第一助劑，其中所述第一助劑是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個重復單 元的低聚物；
[0012] ii)共助劑，其中所述共助劑是烷氧基化脂肪醇，其具有C4至C3Q脂肪鏈和包含1至 30個氧化烯基團；
[0013] iii)至少一種農業化學活性劑。
[0014] 根據本發明的第二方面，提供適于制備第一方面的農業化學配制劑的濃縮物配制 劑，所述濃縮物包含；
[0015] i)第一助劑，其中所述第一助劑是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個重復單 元的低聚物；
[0016] ii)共助劑，其中所述共助劑是烷氧基化脂肪醇，其具有C4至C3Q脂肪鏈和包含1至 30個氧化烯基團；
[0017] i i i)任選地，至少一種農業化學活性物。
[0018] 根據本發明的第三方面，提供下述組合的用途；
[0019] i)第一助劑，其中所述第一助劑是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個重復單 元的低聚物;和
[0020] ii)共助劑，其中所述共助劑是烷氧基化脂肪醇，其具有C4至C3Q脂肪鏈和包含1至 30個氧化烯基團；
[0021 ]其在包含至少一種農業化學活性物的農業化學配制劑中用作助劑。
[0022] 根據本發明的第四方面，提供處理植物以防治病蟲害的方法，所述方法包括將第 一方面的配制劑和/或稀釋的第二方面的濃縮物配制劑，施用至所述植物或者至所述植物 的環境。
[0023] 已發現的是，C3至C8多元醇的脂肪酯或多元醇低聚物與具有C4至C 3q脂肪鏈和包含1 至30個氧化烯基團的烷氧基化脂肪醇的組合，在用于具有至少一種農業化學活性物的農業 化學配制劑中的情況下，提供希望的輔助特性。
[0024] 如本文所用，術語'例如'、'比如說'、'比如'或'包括'意在引入進一步澄清上位主 題的實例。除非另有指定，這些實例僅供幫助理解本文描述的應用，并不意在以任何方式進 行限制。
[0025]應理解，在描述取代基中的碳原子數(例如' C1SC6烷基'）時，所述數是指該取代基 中碳原子數的總和，包括任何支化基團中存在的碳原子數。額外地，在描述例如脂肪酸中的 碳原子數時，這是指包括羧酸和任何支化基團的碳原子總數。
[0026]第一助劑是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個重復單元的低聚物，和可以具 有下述通式結構（I):
[0028] 其中：
[0029] P是C3至C8多元醇的殘基，或其具有2至5個重復單元的低聚物的殘基，各所述多元 醇具有m個活性氫原子，其中m是范圍2至7的整數；
[0030] 各R1獨立地代表氫，C1SC28經基，或-C(O)R 2代表的烷酰基，其中R2代表C8至C28烴 基;和
[0031] 其中至少一個R1基團是或包含-C(O)R2所代表的烷酰基。
[0032] C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5個重復單元的低聚物優選是非離子的。
[0033]術語多元醇是本領域所熟知的，是指包含多于一個羥基的醇。術語'活性氫'是指 氫原子，其作為C3至C8多元醇P的羥基的一部分存在。因此，應理解所述C3至C 8多元醇中的活 性氫數的整數m相當于各C3至C8多元醇存在的羥基數。
[0034]因此，術語'多元醇殘基'如本文所用，除非另有定義，則是指通過除去m個活性氫 原子而衍生自多元醇的有機殘基，各氫原子來自存在的羥基之一。
[0035]多元醇殘基是C3至C8多元醇殘基，也即形成自C3至C 8多元醇。更優選，C3至C7多元醇 殘基，特別是C3至C6多元醇殘基。
[0036] 多元醇殘基還可以是C3至C8多元醇的低聚物的殘基，所述低聚物具有2至5個重復 單體多元醇單元。優選，所述低聚物具有2至4個重復單元。更優選，2至3個重復單元。
[0037] 在多元醇是C3至C8多元醇的低聚物的殘基的情況下，低聚物可以是形成自相同單 體多元醇單元的均質低聚物，或可以是形成自許多不同C 3至C8多元醇單體單元的異質低聚 物。
[0038]特別適宜的多元醇低聚物可以選自雙甘油，三甘油，四甘油，二赤蘚糖醇，三赤蘚 糖醇，四赤蘚糖醇(tetraerythritol)，二-1,3-丙二醇，三-1,3-丙二醇，二(三輕甲基丙烷） 或三(三羥甲基丙烷）。優選，所述低聚物選自雙甘油，三甘油，四甘油，二(三羥甲基丙烷)或 三(三羥甲基丙烷）。更優選，所述低聚物選自雙甘油，三甘油，二(三羥甲基丙烷)或三(三羥 甲基丙烷）。最優選，所述低聚物可以是雙甘油或二(三羥甲基丙烷）。
[0039]應理解與多元醇有關的詳述特征比如m值和基團R1將適用于低聚的多元醇并且乘 以有關的所述低聚物的重復單元數，同時計算所除去的水或醚橋的摩爾數。
[0040] 多元醇可以是線性，支化，部分環狀或環狀的。
[0041] 指數m是多元醇的醇官能度的度量，和脂肪酯-C(O)R2將替換活性氫原子中的一些 或全部(取決于反應條件）。在特定位置的酯化可能可以受立體位阻限制或阻止。
[0042] 本發明中所用的多元醇具有的活性氫原子值m的范圍是2至7。優選，m值的范圍是2 至6。更優選，其范圍是3至5。
[0043]由于多元醇上存在的羥基數等于活性氫原子數m，優選存在的羥基數將等于為優 選的活性氫原子數m所列的那些。
[0044]多元醇殘基可以均質的，原因是其包含僅一種特定多元醇殘基和形成自一種特定 多元醇。在備擇實施方式中，多元醇殘基原料可以是異質的，原因是其包含許多不同多元醇 的混合物，所述多元醇具有不同的選自上文所列那些的m值，因此自其形成的多元醇殘基可 以是異質的。
[0045] 多元醇可以選自二醇，三醇，四醇，五醇，六醇，七醇或八醇。優選，多元醇可以選自 三醇，四醇，五醇，六醇或七醇。更優選，多元醇可以選自三醇，四醇或六醇。
[0046]適宜的特定多元醇可以選自乙二醇，異山梨糖醇，1，3_丙二醇，丙二醇，三羥甲基 丙烷，三羥甲基乙烷，甘油，三甘油，赤蘚糖醇，蘇糖醇，季戊四醇，脫水山梨糖醇，阿拉伯糖 醇，木糖醇，核糖醇，巖藻糖醇，甘露糖醇，山梨糖醇，蔗糖，麥芽糖，半乳糖醇，艾杜糖醇，肌 醇，庚七醇，異麥芽酚(isomalt)，麥芽糖醇，或乳糖醇。
[0047] 在一種特別的實施方式中，可從天然來源獲得的多元醇可以是優選的。尤其是，糖 醇可以用來形成多元醇殘基。在本說明書中，術語'糖類'和'糖醇'是指一類糖類衍生的具 有4至7個羥基的多元醇。優選的糖類和糖醇的實例可以包括具有4至7個羥基的單糖和二 糖。作為得自天然來源的多元醇可以是優選的是單糖、更優選葡萄糖、果糖或山梨糖醇，和 特別是山梨糖醇或脫水山梨糖醇的殘基。
[0048] 特別優選的多元醇殘基是那些，其中m代表3、4或6的值，和其中所述殘基是C3至C6 多元醇殘基。最優選，多元醇殘基形成自甘油，山梨醇，脫水山梨糖醇或其低聚物。
[0049] &至&8烴基可以優選選自&至&8烷基或&至& 8烯基。
[0050]術語'烷基'如本文所用，除非另有定義，是指直鏈、支化的飽和烴殘基或其組合， 含有1至28個碳原子。優選，烷基各含有5至26個碳原子。更優選，10至24個碳原子。最優選， 16至22個碳原子。
[0051 ] 烷基殘基的實例可以獨立選自甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬 基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷 基，十九烷基，^十烷基，^十一烷基，^十^烷基，^十二烷基，^十四烷基，^十五烷基， 二十六烷基，二十七烷基，二十八烷基，或其支化變型。
[0052] 烷基殘基可以優選選自十^烷基，十二烷基，十四烷基，十五烷基，十八烷基，十七 烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基