一種含有氟唑菌酰胺與四霉素的殺菌組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及農藥復配技術領域，特別是涉及一種含有氟唑菌酰胺與四霉素的殺菌 組合物。
【背景技術】
[0002] 氟唑菌酰胺（Fluxapyroxad ;CAS 號：907204-31-3 ;化學名：3_(二氟甲基）-1-甲 基-N-(3'，4'，5'-三氟[1，Γ-聯苯]-2-基）-IH-吡唑-4-甲酰胺)是巴斯夫公司研制的 甲酰胺類殺菌劑，為琥珀酸脫氫酶抑制劑，它能抑制真菌的呼吸作用，抑制孢子發芽，發 芽管伸長，菌絲生長和孢子形成，氟唑菌酰胺對錢斑病和褐斑病的控制效果極佳，對各種 草坪疾病具有很好的預防和治療效果。對紋枯病、灰霉病、雪霉葉枯病和夏斑病的也具有良 好防治效果。主要用于多種作物（谷物，豆類蔬菜，油料種子作物，花生，梨果，核果根 和塊莖類蔬菜，果類蔬菜和棉花）的葉面噴施及種子處理。
[0003] 四霉素(梧寧霉素）為不吸水鏈霉菌梧州亞種的發酵代謝產物，殺菌譜廣，對鞭毛 菌、子囊菌和半知菌亞門真菌等三大門類二十六種已知病原真菌均有極強的殺滅作用。適 用各種作物的多種真菌、細菌病害的防治。尤其對果樹腐爛病斑點落葉病；稻瘟病；大豆 根腐病；瓜類枯萎病；棉花黃萎病；棗樹銹病；葡萄白腐病；人參三七黑斑病；茶葉茶餅 病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病等真菌病害特效。
[0004] 施用化學藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長期連續高劑量地施用單一 的化學殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染以及耐抗藥性真菌發展等問題。合理的化學 殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、 減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發生與發展等積極特點，殺菌劑復配是解決上述問 題的最為有效的方法之一。開發新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發與研宄高效、 低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內外重視，紛紛加大開發研制 力度。我們在室內篩選和田間試驗的基礎上，篩選出氟唑菌酰胺與四霉素進行復配，具有明 顯的增效作用。且關于氟唑菌酰胺與四霉素的復配的殺菌組合物及應用目前尚無人報道 過。
【發明內容】
[0005] 基于以上情況，本發明目的在于提供一種新型高效的農藥殺菌組合物。主要用于 防治紋枯病、灰霉病、白粉病、枯萎病、葉斑病、銹病等病害。
[0006] 本發明所述技術方案是通過以下措施來實現的： 一種含有氟唑菌酰胺與四霉素的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分氟唑菌酰胺與 四霉素兩元復配，其余為輔助成分。其中所述殺菌組合物中有效成分氟唑菌酰胺與四霉素 的質量比為1~50 : 50~1，所述的本發明殺菌組合物經毒力測定實驗驗證，氟唑菌酰胺 與四霉素的質量比為1~10 : 10~1時，增效效果較好。
[0007] 所述的本發明殺菌組合物可以配制的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水 劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分氟唑菌酰胺與四霉素在 制劑中的總質量占整個制劑質量的1 %~80%，其中占10%~60%時，毒性和殘留達到較 好的平衡，成本也較低。
[0008] 本發明所述殺菌組合物配制成的農藥劑型的具體實施方案如下： 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質量份數為：氟唑菌酰胺1~50份；四霉素 1~50份；常規乳化劑10~30份；常規溶劑20~50份；常規增效劑1~5份。該乳油 制劑的具體生產步驟為先將有效成分氟唑菌酰胺與四霉素加入溶劑中完全溶解后再加入 乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發明組合物的乳油制 劑。
[0009] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質量份數為：氟唑菌酰胺1~50份；四霉素 1~50份；分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份； 促滲劑〇~10份；pH值調節劑0. 1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產步驟為先將其他 助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效成分氟唑菌酰胺與四霉素，在磨球機中磨球2~ 3小時，使粒直徑均在5_以下，即可制成本發明組合物的懸浮劑制劑。
[0010] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質量份數為：氟唑菌酰胺1~50份；四 霉素1~50份；分散劑3~10份；濕潤劑1~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生 產步驟為：按上述配方將有效成分氟唑菌酰胺與四霉素以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在 攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑。
[0011] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質量份數為：氟唑菌酰胺1~50份；四 霉素1~50份；分散劑3~10份；濕潤劑1~10份；崩解劑1~5份；填料，余量。該 水分散粒劑的具體生產步驟為：按上述配方將有效成分氟唑菌酰胺與四霉素和分散劑、潤 濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干 燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即可制成本發明組合物的水分散粒劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質量份數為：氟唑菌酰胺1~50份；四霉素 1~50份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩定劑2~15份；防凍劑1~5份；消泡劑 0. 1~8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產步驟為：首先將氟唑菌酰胺 與四霉素、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微 生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加 入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半 小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發明組合物的水乳劑。
[0013] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質量份數為：氟唑菌酰胺1~50份；四霉素 1~50份；乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩定劑0. 5~10份，常規溶劑助溶劑20~ 50份。將氟唑菌酰胺與四霉素用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩定劑等其他成 分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。
[0014] 所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質量份數為：氟唑菌酰胺1~50份；四霉素 1~50份；潤濕分散劑1~10份；增稠劑0. 1~5份；消泡劑0. 1~5份；蓖麻油，余量補 足。將有效成分氟唑菌酰胺與四霉素、分散劑、穩定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比 例混合，放入砂磨釜內研磨后，送入均質混合器內混勻即得成品。
[0015] 所述的殺菌組合物為水劑，組分的質量份數為：氟唑菌酰胺1~50份；四霉素 1~50份；潤濕分散劑0. 1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0. 1~1份；增稠劑0. 1~ 3份；展著劑5~15份；水，余量補足。將有效成分氟唑菌酰胺與四霉素、用助溶劑完全溶 解，再加入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后，即可得 成品。 所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質量份數為：氟唑菌酰胺1~50份；四霉素 1~50份；尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠 劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和 甲醛（物質的量比約為I : 1. 5~2. 0)，用氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值到8~9左右，然 后升溫至70~80°C，反應得到穩定的脲醛樹脂預聚體。取一定量的氟唑菌酰胺與四霉素 溶于環己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液 為水相的0/W型穩定乳液。將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調節pH值，在酸催化條 件下發生聚合反應，使油相物質被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在 40~50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩定的微囊劑。
[0016] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0017] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上 任意比組成的混合物。
[0018] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-Ol，木質素 磺酸鹽代號為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘 磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯醋，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0019] 所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0020] 所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0021] 所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0022] 所述的穩定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0023] 所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0024] 所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C 8_1(l脂肪醇的 一種或多種。
[0025] 所述的填料選自高嶺土，娃藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質碳酸媽中 的一種或多種。
[0026] 本發明以氟唑菌酰胺與四霉素為有效成分的復配殺菌劑具有明顯的增效作用，延 緩要害抗藥性的產生，并降低了成產成本和使用成