三乙膦酸鋁·代森錳鋅可濕性粉劑及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明農藥制劑領域，尤其涉及一種三乙膦酸鋁?代森錳鋅可濕性粉劑及其制備 方法。
【背景技術】
[0002] 三乙膦酸鋁又稱乙磷鋁、疫霜靈，化學名三一（乙基膦酸）鋁，1977年法國 Rhone-Poulenc Co.(羅納-普朗克公司）開發，原藥為白色粉末，易溶于水，難溶于有機 溶劑，揮發性小，遇強酸、強堿易分解，無腐蝕性，不易燃，不易爆，遇潮濕易結塊；對藻菌亞 門中的霜霉屬、疫霉屬病原真菌、單軸病菌引起的病害如蔬菜、果樹霜霉病、疫病、菠蘿心腐 病、柑橘根腐病、莖潰病、草霉莖腐病、紅髓病有效；是一種有機磷類高效、廣譜、內吸性低毒 殺菌劑，作為農藥內吸滲透性強，持效期較長，使用安全；對植物具有治療和保護作用，在植 物體內可以上、下雙向傳導。
[0003] 代森錳鋅，化學名乙撐雙二硫代氨基甲酰錳和鋅的絡鹽，純品為白色粉末，工業品 為灰白色或淡黃色粉末，有臭雞蛋味，難溶于水，不溶于大多數有機溶劑，但能溶于吡啶中， 對光、熱、潮濕不穩定，易分解出二硫化碳，遇酸堿性物質或銅、汞等物質均易分解放出二硫 化碳而減效，揮發性小。其能夠為植物提供Zn元素，除解決缺鋅的癥狀外，還能增強植物的 抵抗病害的能力，從而相對地起到殺菌作用。代森錳鋅是一種優良的保護性殺菌劑，屬低毒 農藥。由于其殺菌范圍廣、不易產生抗性，防治效果明顯優于其他同類殺菌劑，所以在國際 上用量一直是大噸位產品。目前，國內多數復配殺菌劑都含有代森錳鋅；通過十幾年田間應 用發現，代森錳鋅對防治梨黑星病、蘋果斑點落葉病、瓜菜類疫病、霜霉病、大田作物銹病等 效果顯著。
[0004] 將三乙膦酸鋁和代森錳鋅復配，得到的復配的農藥具有增效、延緩抗藥性產生等 優點，因此，三乙膦酸鋁和代森錳鋅復配的制劑得到了研宄人員的廣泛關注，目前公開的復 配制劑主要是固體制劑，其中，以可濕性粉劑和水分散粒劑居多，而可濕性粉劑以其輔料和 加工成本較低成為主要關注的劑型。
[0005] 可濕性粉劑的質量指標除標明的有效成分以外，其它指標如懸浮率、潤濕時間、粒 徑大小、pH值、水分、持久起泡性和熱貯等技術指標也很重要，尤其是主含量和懸浮率。所謂 懸浮率，就是指在一定時間內，懸浮在水中的農藥有效成分占加入的農藥有效成分的比率。 懸浮率越高，農藥粒子在水中分布越均勻，噴灑濃度越均勻。懸浮率過低，農藥粒子迅速沉 降在噴霧器底部，局部濃度過高，造成田間施藥濃度不均勻，影響防治效果，甚至導致藥害。 但是，目前市售50 %、70 %乙鋁?錳鋅可濕性粉劑普遍存在產品分散性差，和懸浮率低的問 題，而且在常溫條件貯存后，代森錳鋅的有效懸浮率、含量下降特別嚴重，且貯存一個月后 會比貯前降低10%~30%，而高溫高濕處長時間放置，甚至下降30%以上，導致產品穩定 性嚴重不合格。
【發明內容】
[0006] 有鑒于此，本發明所要解決的技術問題在于提供一種三乙膦酸鋁?代森錳鋅可濕 性粉劑及其制備方法，本發明提供的制備方法制備的可濕性粉劑無論是在常貯還是熱貯， 代森錳鋅的懸浮率都高且分解率都低。
[0007] 本發明提供了一種三乙膦酸鋁?代森錳鋅可濕性粉劑的制備方法，包括：
[0008] 1)將代森錳鋅、第一分散劑和第一助劑混合，得到代森錳鋅混合物，
[0009] 所述第一分散劑為芳基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚 聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙 烯醚磷酸酯和Ε0/Ρ0嵌段共聚物類表面活性劑中的一種或幾種；
[0010] 將三乙膦酸鋁、第二分散劑和第二助劑混合，得到三乙膦酸鋁混合物，
[0011] 所述第二分散劑為木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮聚物的硫酸鹽、烷 基萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物和聚羧酸鹽中的一種或幾種；
[0012] 2)將代森錳鋅混合物與三乙膦酸鋁混合物再混合，得到三乙膦酸鋁?代森錳鋅可 濕性粉劑。
[0013] 優選的，所述代森錳鋅與所述第一分散劑的質量比為（1~15) :1。
[0014] 優選的，所述三乙膦酸鋁與所述第二分散劑的質量比為（1~15) :1。
[0015] 優選的，所述第一助劑為吸附劑和pH調節劑中的一種或兩種。
[0016] 優選的，所述吸附劑為硅藻土、高嶺土、白炭黑、膨潤土、輕質碳酸鈣、凹凸棒土和 玉米淀粉中的一種或幾種。
[0017] 優選的，所述pH調節劑為輕質碳酸鈣、檸檬酸三鈉、碳酸鈉、硫酸鈣和碳酸鉀中的 一種或幾種。
[0018] 優選的，所述第二助劑為載體和濕潤劑中的一種或兩種。
[0019] 優選的，所述載體為娃藻土、高嶺土、白炭黑、膨潤土、凹凸棒土和玉米淀粉中的一 種或幾種。
[0020] 優選的，所述潤濕劑為十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、Morwet EFW、TERWET1004、 十二烷基硫酸鈉、烷基丁二酸磺酸鹽和脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一種或幾種。
[0021] 本發明還提供了一種由本發明提供的制備方法制備的三乙膦酸鋁·代森錳鋅可濕 性粉劑。
[0022] 與現有技術相比，本發明提供的三乙膦酸鋁?代森錳鋅可濕性粉劑的制備方法，通 過將代森錳鋅、第一分散劑和第一助劑混合，得到代森錳鋅混合物，同時將三乙膦酸鋁、第 二分散劑和第二助劑混合，得到三乙膦酸鋁混合物；然后再將得到的含有二者原料的混合 物混合，同時選擇特定的第一分散劑和第二分散劑，使得制備得到的三乙膦酸鋁·代森錳 鋅可濕性粉劑無論是在常貯還是熱貯，代森錳鋅的懸浮率都高且分解率都低，實驗結果表 明，本發明提供的三乙膦酸鋁?代森錳鋅可濕性粉劑常貯12個月，代森錳鋅的分解率低于 2. 6%，懸浮率降低率低于3.5% ;三乙膦酸鋁的分解率低于1.2% ;54°C ±2°C，14天，代森 錳鋅的分解率低于〇. 7%，懸浮率降低率低于1. 2% ;三乙膦酸鋁的分解率低于0. 4%。
【附圖說明】
[0023] 圖1為本發明所述的制備三乙膦酸鋁?代森錳鋅的工藝流程。
【具體實施方式】
[0024] 本發明提供了一種三乙膦酸鋁?代森錳鋅可濕性粉劑的制備方法，包括：
[0025] 1)將代森錳鋅、第一分散劑和第一助劑混合，得到代森錳鋅混合物，
[0026] 所述第一分散劑為芳基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚 聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙 烯醚磷酸酯和Ε0/Ρ0嵌段共聚物類表面活性劑中的一種或幾種；
[0027] 將三乙膦酸鋁、第二分散劑和第二助劑混合，得到三乙膦酸鋁混合物，
[0028] 所述第二分散劑為木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮聚物的硫酸鹽、烷 基萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物和聚羧酸鹽中的一種或幾種；
[0029] 2)將代森錳鋅混合物與三乙膦酸鋁混合物再混合，得到三乙膦酸鋁?代森錳鋅可 濕性粉劑。
[0030] 按照本發明，本發明將代森錳鋅、第一分散劑和第一助劑混合，得到代森錳鋅混合 物；
[0031] 其中，所述第一分散劑優選為芳基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合 物、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯 基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和Ε0/Ρ0嵌段