含有甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的農藥組合物及其應用
【技術領域】
[0001] 本發明屬于農藥領域。涉及一種殺菌組合物及其應用，具體涉及一種含有 tolprocarb與甲氧基丙稀酸酯類殺菌劑的組合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 甲氧基丙烯酸酯類（Strobilurin類）殺菌劑是沈陽化工研究院有限公司多年來 研發和市場推廣的重點。沈陽化工研究院目前已成功開發5個strobilurin殺菌劑，并獲 得4件單劑的專利授權，分別為烯肟菌酯（ZL98113756. 3)、烯肟菌胺（ZL00110143. 9)、唑菌 酯（ZL200410021172.3)、唑胺菌酯（ZL200510046515.6)。
[0003] Strobilurin類殺菌劑的作用機理是通過與細胞色素!^(^復合體結合抑制線粒體 的電子傳遞，破壞病菌能量合成從而起到殺菌作用。伴隨著Strobilurin類殺菌劑的不斷 深入研究與推廣，該類殺菌劑對植物正面生理效應也逐漸被大家接受。這種正生理效應主 要表現在使得農產品產量更高，品質更好。
[0004] 烯肟菌酯由沈陽化工研究院1997年發現，是國內首個以天然抗生素 Strobilurin 為先導化合物開發的新型殺菌劑品種。它的通用名稱：Enotroburin，試驗代號：SYP-Z071， 化學名稱：a-[[[[4-(4-氯苯基）-丁-3-烯-2-基-]亞胺基]甲基]苯基-β-甲氧基 丙烯酸甲酯。其結構式為
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[0006] 烯肟菌酯殺菌譜廣、活性高，具有預防及治療作用。與環境生物有良好的相容性， 與甲霜靈、氟嗎啉、霜脲氰無交互抗性。對由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔子菌、及半知菌引起 的多種植物病害有良好防治效果。烯肟菌酯對黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、小麥白粉病表現出 優異的防治效果，對同期發生的其他病害也有很好兼治作用。
[0007] 稀月虧菌胺（Fenaminstrobin)化學名稱：N-甲基-2-[2-((((1-甲基-3-(2, 6-二 氯苯基）-2-丙烯基）氨基）氧基）甲基）苯基]-2-甲氧基亞氨基乙酰胺，CAS登記號： 1257598 - 43 - 8。具有如下結構式：
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123 烯肟菌胺殺菌譜廣、活性高，具有預防及治療作用、且與環境生物有良好的相容 2 性。對由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔子菌和半知菌等真菌引起的多種植物病害具有良好的 3 防效。可用在谷物、果樹、蔬菜等作物上，對多種病害均具有較好的防治作用，尤其是對白粉 病、銹病、葉斑病防效顯著。
[0010] 唑胺菌酯（SYP-4155)，英文通用名為Pyrametostrobin，是沈陽化工研究院自主 研發的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。化學名稱為：2- ((1，4-二甲基-3-苯基-IH-吡唑-5-基 氧基）甲基）-N-甲氧基-苯基氨基甲酸甲酯；其化學結構式為：
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[0012] 唑胺菌酯對由擔子菌、子囊菌、接合菌及半知菌引起的大多數植物病害均有很好 的防治作用。具有優異的保護、治療活性；同時又很好的內吸傳導性。唑胺菌酯的光穩定性 也較好，且耐雨水沖刷。可防治黃瓜炭疽病、蘋果腐爛病、番茄灰霉病、水稻紋枯病、油菜菌 核病、小麥白粉病、黃瓜白粉病等病害。
[0013] 唑菌酯（SYP-3343)，英文通用名為Pyraoxystrobin，是沈陽化工研究院開發的具 有自主知識廣權的新殺菌劑。其化學名稱為：(E)-2-(2-((3_(4-氯苯基）_1_甲基-IH-P比 唑-5-氧基）甲基）苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯；其化學結構式：
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[0015] 離體條件下，唑菌酯對各種病原真菌的抑菌活性表明：唑菌酯是一類廣譜性的殺 菌劑，同時具有保護和治療作用。對油菜菌核病、番茄葉霉病、蘋果輪紋病、蘋果樹腐爛病、 稻瘟病、黃瓜炭疽病具有較高的離體抑菌活性。
[0016] Tolprocarb是日本三井株式會社開發的二胺類殺菌劑。其化學名稱為：2,2， 2-三氟乙醚 N-[(1S)_2-甲基-1-[(4-甲苯酸）甲基]:K](2,2,2-trifluoroethylN-[(IS) -2-methyl-1-[ [4-methylbenzoyl) amino]methyl]propyl carbamate ;CAS 登錄號為 911499 - 62 - 2 ;研發代號為MTF - 0301。化學結構式為：
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12 Tolprocarb具有內吸性，能有效控制稻痕病。Tolprocarb作用于聚酮合成酶，從 而抑制黑色素合成中聚酮合成及戊酮環化。盡管tolprocarb能夠抑制黑色素合成，但其作 用位點不同于三環唑等黑色素抑制劑；故而tolprocarb對三環唑抗性稻痕病菌仍然有效。 Tolprocarb是一類新型稻痕病防治藥劑。 2 迄今為止，還沒有文獻公開Tolprocarb與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑混配，并將所 得的組合物用于防治農業病害；從而延緩病原菌抗藥性發展，減少農民用藥成本。
【發明內容】
[0020] 本發明目的在于通過tolprocarb與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑合理混配，獲得殺 菌組合物，用于防治農業病害，尤其水稻稻瘟病。該組合物可以延緩病原菌抗藥性發展，減 少農民用藥成本。
[0021] 本發明提供了一種由tolprocarb與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復配而成的殺菌組 合物。本發明還提供了不同組分配方的室內配方篩選測定試驗、混劑的盆栽藥效試驗，田間 藥效試驗的。
[0022] 本發明提供了一種含有Tolprocarb與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑兩種活性組分的 農藥組合物.其中，所述活性組分甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑選自烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌 酯及唑胺菌酯；甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與tolprocarb的重量份數比為1:100~30:1，優 選為1:60~1:1，更優為1:10~1:1。
[0023] 在一種實施方式中，所述農藥組合物的活性組分的重量總和占組合物總重的 4%~80%，優選為10~60% ;其余為農藥中允許使用和可以接受的助劑。
[0024] 在一種優選實施方式中，所述農藥組合物的活性組分的重量總和占組合物總重的 10%~60% ;其余為農藥中允許使用和可以接受的助劑。
[0025] 本發明組合物可由已知的方法制備成適合農業使用的一種劑型，比較好的劑型有 水懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、懸浮種衣劑、水分散粒劑、顆粒 劑、種子處理劑及乳油等。
[0026] 本發明組合物中使用的助劑包括乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩定劑、防凍劑、增稠劑 等及其它有益于有效成分在制劑中穩定和藥效發揮的物質。
[0027] 本發明的農藥組合物主要用于防治水稻稻瘟病，可用于水稻秧苗移栽前撒施，也 可用于移栽田噴霧使用。
[0028] 本發明還公開了一種防治水稻稻瘟病的方法，該方法是將本發明中的組合物施用 于水稻秧苗或水稻田，組合物的組分既可配制成制劑施用，也可桶混施用。
[0029] 本發明組合物有如下顯著效果和優點：甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與tolprocarb， 二者具有不同的作用機制，不存在交互抗性，可協同增效，降低單獨使用單劑劑量。
[0030] 發明人將烯肟菌胺、烯肟菌酯和tolprocarb混配，進行對水稻稻瘟病菌聯合毒力 試驗，具體試驗情況及結果如下：
[0031] 采用含毒介質法進行測定。將熔好的PDA培養基冷卻至60-70°C，按所列濃度加入 定量藥劑，制成含有不同農藥藥液的含毒培養基，待其充分冷卻后，接種直徑5mm的供試病 原菌菌片，置于培養箱中培養（26土1°C)，7天后進行調查。調查時分別測量每個處理的供 試病原菌菌落直徑，根據下式計算抑菌率。
[0032] 抑菌率（％) = (對照菌落直徑-處理菌落直徑）/對照菌落直徑X 100%
[0033] 表1.烯肟菌胺與tolprocarb及其組合物防治水稻稻瘟病菌室內聯合毒力測定結 果
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[0035] 根據抑菌率，求出毒力回歸方程及EC5。值；依據孫云沛共毒系數法（CTC)(此為 學術上常用提法）評價兩種藥物活性成分不同混配比例的聯合作用類型：若共毒系數大于 120,表明有增效作用；若低于80,表明為拮抗作用；80~120之間，表明為相加作用。
[0036] 從表中可以看出，烯肟菌胺與tolprocarb混配對稻瘟病菌具有較好的防治效果， 七個供試配比混劑的EC 5t^;!在2. 42mg/L-6. 05mg/L之間；稀H虧菌胺與tolprocarb七個配比 混劑的共毒系數大于120,表現明顯的增效作用。說明烯肟菌胺與tolprocarb混配防治稻 瘟病菌具有合理性和可行性。
[0037] 表2.烯肟菌酯與tolprocarb及其組合物防治水稻稻瘟病菌室內聯合毒力測定結 果
[0040] 根據抑菌率，求出毒力回歸方程及EC5。值；依據孫云沛共毒系數法（CTC)(此為